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Etude Critique Des Potentialites De Quelques Nouvelles Methodes De Spectrometrie De Masse Appliquees A Lanalyse De Substances Dorigine Biologique
Download Etude Critique Des Potentialites De Quelques Nouvelles Methodes De Spectrometrie De Masse Appliquees A Lanalyse De Substances Dorigine Biologique full books in PDF, epub, and Kindle. Read online Etude Critique Des Potentialites De Quelques Nouvelles Methodes De Spectrometrie De Masse Appliquees A Lanalyse De Substances Dorigine Biologique ebook anywhere anytime directly on your device. Fast Download speed and no annoying ads. We cannot guarantee that every ebooks is available!
Book Synopsis Etude critique des potentialités de quelques nouvelles méthodes de spectrométrie de masse appliquées à l'analyse de substances d'origine biologique by : Danielle Patouraux Promé
Download or read book Etude critique des potentialités de quelques nouvelles méthodes de spectrométrie de masse appliquées à l'analyse de substances d'origine biologique written by Danielle Patouraux Promé and published by . This book was released on 1980 with total page 156 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Présentation de résultats de l'analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse et au traitement de données par ordinateur en série stéroïdique. Analyse de substances non volatiles par des techniques de désorption (par champ électrique, par laser dans un plasma d'ionisation chimique, par bombardement d'ions lourds); application à quelques stéroïdes et dérivés glycosyles. Analyse directe de mélanges par étude d'ions métastables. Etude critique de ces diverses méthodes
Book Synopsis Etude des interactions moléculaires spécifiques par spectrométrie de masse by : Guillaume Chevreux
Download or read book Etude des interactions moléculaires spécifiques par spectrométrie de masse written by Guillaume Chevreux and published by . This book was released on 2005 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le développement de nouvelles techniques d'ionisation dites " douces ", au début des années 90, marque un tournant décisif dans le domaine de la spectrométrie de masse. En particulier, la technique d'ionisation électrospray se révéla rapidement adaptée à l'analyse de macromolécules d'origine biologique. Par ailleurs, certaines preuves supportaient l'idée que des interactions moléculaires spécifiques entre plusieurs molécules en solution, pouvaient être préservées lors de l'analyse en phase gazeuse dans le spectromètre de masse.Ce travail de thèse explore le potentiel de la spectrométrie de masse dans l'étude des interactions moléculaires impliquant des biomolécules.Dans une première partie, nous avons développé et utilisé cette approche pour découvrir de nouvelles molécules à visée thérapeutique. Dans ce cadre, la spectrométrie de masse s'est imposée comme une technique d'analyse de choix permettant de caractériser des interactions spécifiques protéine/ligand. Une des applications majeure consiste à éliminer les faux positifs sélectionnés après un premier criblage sur une protéine cible.Dans une seconde partie, nous avons étudié différents mécanismes biologiques impliquant des interactions moléculaires. La fonction d'une protéine et donc son rôle au sein de la cellule, est modulée par des mécanismes de reconnaissance impliquant des interactions moléculaires non covalentes. En caractérisant finement les partenaires de complexes biologiques, la spectrométrie de masse a apporté des informations décisives sur des mécanismes biologiques au sein de la cellule (mécanisme de motilité, d'adhésion cellulaire et de lutte contre le stress oxydant).Dans une dernière partie, nous avons évalué les possibilités de la technique pour étudier la dynamique d'échange dans le temps de complexes. En visualisant en temps réel des stoechiométries d'interaction, il est en effet possible d'accéder à des données cinétiques telles que les constantes de dissociation de complexes biologiques.
Book Synopsis SPECTROMETRIE DE MASSE ANALYTIQUE by : Philippe Gille (Informaticien).)
Download or read book SPECTROMETRIE DE MASSE ANALYTIQUE written by Philippe Gille (Informaticien).) and published by . This book was released on 1993 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PARMI LES NOMBREUSES SUBSTANCES CONTAMINANT L'ENVIRONNEMENT, NOUS NOUS SOMMES INTERESSES AUX POLYCHLORODIBENZOPARADIOXINES, POLYCHLORODIBENZOFURANNES, POLYCHLOROBIPHENYLES ET A CERTAINS PESTICIDES CHLORES. POUR QUANTIFIER AVEC PRECISION CES COMPOSES PRESENTS A L'ETAT DE FAIBLES TRACES DANS DES MATRICES SOUVENT COMPLEXES, IL FAUT DISPOSER DE METHODES ANALYTIQUES EXTREMEMENT SENSIBLES ET SPECIFIQUES. LES RECENTS PROGRES DU COUPLAGE DE LA CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE ET DE LA SPECTROMETRIE DE MASSE (CPG/SM) OUVRENT DE NOUVELLES PERSPECTIVES DE RECHERCHES ANALYTIQUES. LA CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE SUR COLONNE CAPILLAIRE EST UNE METHODE DE SEPARATION TRES PUISSANTE PERMETTANT DE DOSER GLOBALEMENT UNE FAMILLE D'ISOMERES OU PLUS SPECIFIQUEMENT CERTAINS CONGENERES. APRES OPTIMISATION, NOUS AVONS MONTRE SUR UNE COLONNE CAPILLAIRE DE FIN DIAMETRE QUE LES TEMPS D'ANALYSE POUVAIENT ETRE DIVISES PAR DEUX DANS LE CAS DES POLYCHLORODIBENZO-P-DIOXINES ET POLYCHLORODIBENZOFURANNES. LA SPECTROMETRIE DE MASSE OFFRE DES POSSIBILITES INCOMPARABLES POUR L'IDENTIFICATION ET LE DOSAGE DE COMPOSES ORGANIQUES. A HAUTE RESOLUTION, LA TECHNIQUE TRES SENSIBLE D'ENREGISTREMENT D'IONS ELIMINE DE NOMBREUSES INTERFERENCES, AVEC UNE BONNE SENSIBILITE DE DETECTION. EN COUPLAGE CPG/SM, MALGRE LA HAUTE SELECTIVITE CHROMATOGRAPHIQUE ET LE POUVOIR DE RESOLUTION EN MASSE DU SPECTROMETRE, LES POSSIBILITES D'INTERFERENCES RESTENT NOMBREUSES. NOUS AVONS MONTRE, A PARTIR D'ECHANTILLONS REELS, QU'IL EST POSSIBLE D'ELIMINER CES INTERFERENCES EN JOUANT SUR LA RESOLUTION EN MASSE DU SPECTROMETRE ET LE CHOIX DES IONS ENREGISTRES, EN UTILISANT DES TECHNIQUES D'IONISATION PLUS SPECIFIQUES OU EN ETUDIANT DES REACTIONS DE FILIATIONS SPECIFIQUES ENTRE IONS (TECHNIQUES SM/SM). POUR PLUSIEURS FAMILLES DE COMPOSES, NOUS AVONS COMPARE APRES OPTIMISATION SUR UN APPAREIL A GEOMETRIE EBQQ, LA RESOLUTION DES INTERFERENCES ET LES LIMITES DE SENSIBILITE DES TECHNIQUES SM HAUTE RESOLUTION, SM-SM EN PREMIERE ET TROISIEME REGION LIBRE DE CHAMP ET AVONS DEMONTRE L'INTERET DE LA SM-SM POUR LE DOSAGE DE TRACES. NOUS AVONS AINSI ETABLI DES PROTOCOLES OPERATOIRES VALIDES CONFORMEMENT AUX BONNES PRATIQUES DE LABORATOIRE
Book Synopsis Optimisation de l'analyse de la matière organique à l'aide d'un nouveau spectromètre de masse basé sur le CosmOrbitrap dans un contexte de future mission spatiale by : Laura Selliez-Vandernotte
Download or read book Optimisation de l'analyse de la matière organique à l'aide d'un nouveau spectromètre de masse basé sur le CosmOrbitrap dans un contexte de future mission spatiale written by Laura Selliez-Vandernotte and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La spectrométrie de masse joue un rôle clef dans l'exploration spatiale, notamment dans la caractérisation de la matière organique présente sur de nombreux objets du Système Solaire. Dans ce manuscrit, l'accent est particulièrement mis sur Titan, présentant une chimie organique complexe initiée dans son ionosphère et se répercutant jusqu'à sa surface. Les spectromètres de masse embarqués à bord de la mission Cassini-Huygens ont permis de nombreuses détections de composés organiques. Cependant, les limites instrumentales d'un point de vue analytique poussent la communauté scientifique à se pencher sur de nouvelles techniques de spectrométrie de masse dites à haute résolution (HRMS).Mon travail de thèse s'est inscrit dans le développement d'un nouveau type d'analyseur en masse basé sur la technologie Orbitrap, instrumentation HRMS de laboratoire, pour une application spatiale. Ce projet se nomme CosmOrbitrap. L'objectif s'est ainsi concentré sur les possibilités d'analyse de la matière organique avec une configuration instrumentale simple et compacte couplant directement l'analyseur CosmOrbitrap à une ionisation par ablation laser (LAb-CosmOrbitrap), dans un contexte de future mission spatiale. L'identification univoque de composés organiques purs ou formant des mélanges complexes, la démonstration des performances en termes de résolution, de précision en masse et d'étude des rapports isotopiques mais également l'influence de la pression sur la résolution en masse obtenue sur des composés organiques sont détaillées dans ce manuscrit. L'analyse de la matière brute d'analogues d'aérosols de Titan synthétisés en laboratoire (tholins) montre un cas d'étude concret sur les capacités du LAb-CosmOrbitrap à permettre une analyse chimique profonde des échantillons représentatifs d'un environnement d'intérêt exobiologique.
Book Synopsis Intérêt de la spectrométrie de masse tandem pour l'analyse du sang, des urines et des phanères dans la mise en évidence de la soumission chimique by : Marjorie Chèze
Download or read book Intérêt de la spectrométrie de masse tandem pour l'analyse du sang, des urines et des phanères dans la mise en évidence de la soumission chimique written by Marjorie Chèze and published by . This book was released on 2008 with total page 177 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Bien que relativement ancien, le concept de soumission chimique a été bien décrit depuis la fin des années 90 comme étant l'administration à l'insu d'une substance psychoactive à des fins criminelles (viol, pédophilie) ou délictuelles (vol, extorsion d'argent). Le nombre de cas d'agressions après soumission chimique est actuellement notoirement en expansion. Les affaires de soumission chimique sont souvent difficiles à résoudre sur le plan analytique car les molécules administrées à l'insu (benzodiazépines, hypnotiques, autres sédatifs, etc.) le sont par unité thérapeutique et possèdent parfois une demi-vie d'élimination très courte. De plus, les dépôts de plainte et donc les prélèvements sur les victimes sont le plus souvent tardifs (> 50 heures). Ainsi les molécules les plus usitées sont indétectables par les techniques classiquement utilisées en toxicologie médico-légale. C'est pourquoi une approche originale a été développée utilisant la spectrométrie de masse tandem à triple quadripôle pour la détermination des molécules de la soumission chimique dans les liquides biologiques et plus particulièrement dans les cheveux après segmentation. Etant donné la variété des analytes, la quantité limitée d'échantillon (en particulier pour les cheveux), et la nécessité d'un résultat rapide, il s'est avéré nécessaire de limiter le nombre et la complexité des extractions et de s'appuyer sur la technique de balayage par sélection d'ions fragments (SRM) pour atteindre les limites recherchées. La détection en masse tandem a permis la recherche de l'ensemble de ces molécules en mode SRM en quelques analyses. Les limites de détection atteintes par la spectrométrie de masse tandem appliquées à l'étude sur volontaires sains après prise unique thérapeutique de benzodiazépines et apparentés ont permis de démontrer l'efficacité de cette technique analytique. Son utilisation en routine dans le cadre de l'activité en laboratoire de toxicologie médico-légale a permis d'élucider de nombreux cas de soumission chimique. Elle a permis au laboratoire d'avérer 25% (n = 247) des cas allégués. De 2004 à 2007, sur 96 cas de soumission chimique avérée et démontrée par l'analyse des cheveux, les molécules administrées à l'insu étaient principalement : le clonazépam (25%), le zolpidem (21,9%), le bromazépam (13,5%), la zopiclone (10,4%) et la cyamémazine (7%). D'autres molécules ont été rencontrées plus occasionnellement : la niaprazine, l'alimémazine, l'hydroxyzine et la MDMA (6,3%). Les contrôles de qualité internes et externes pour le dosage des benzodiazépines dans le sang ont montré des résultats très satisfaisants. Les essais inter-laboratoires ont également démontré la qualité des analyses. L'utilisation de la spectrométrie de masse tandem à triple quadripôle pour l'analyse des fluides biologiques et l'analyse capillaire séquentielle dans le cadre de la soumission chimique est indispensable aux laboratoires de toxicologie médico-légale pour apporter la preuve scientifique aux autorités requérantes dans la mise en évidence de cet acte criminel ou délictuel, dont les conséquences réelles, tant psychologiques pour la victime, que pénales pour le mis en cause, sont encore difficiles à évaluer.
Book Synopsis Interprétation des spectres de masse en couplage GC-MS - cours et exerices corrigés by : BOUCHONNET Stéphane
Download or read book Interprétation des spectres de masse en couplage GC-MS - cours et exerices corrigés written by BOUCHONNET Stéphane and published by Lavoisier. This book was released on 2012-09-04 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: C’est avec une réelle volonté didactique que cet ouvrage aborde l’interprétation des spectres de masse pour confirmer ou élucider des structures chimiques. Les publications scientifiques dédiées à la spectrométrie de masse sont souvent complexes et présentent une approche très théorique, souvent difficile à comprendre et à mettre en pratique. Ce livre se fait fort, grâce à sa simplicité et à sa démarche ancrée dans la pratique, d’offrir aux débutants comme aux spécialistes du domaine, les clés de cette technique. Un premier chapitre présente des rappels de chimie organique nécessaires à une bonne compréhension des réactions impliquées. Dans un deuxième chapitre, les mécanismes de formation et de dissociation des ions sont détaillés : ruptures simples et réarrangements, fragmentations secondaires, etc. Ces mécanismes sont illustrés de nombreux exemples concrets. La seconde partie de cet ouvrage propose une cinquantaine d'exercices corrigés permettant d'acquérir maîtrise et autonomie. À la fois manuel universitaire et guide pratique quotidien, L’interprétation des spectres de masse en couplage GC-MS constitue une référence pour tous les utilisateurs de couplage GC-MS tels que les ingénieurs, techniciens, chercheurs, étudiants, etc., débutants ou confirmés, désireux d'interpréter judicieusement leurs spectres de masse. Outre l'élucidation structurale, la compréhension des mécanismes qui régissent l'interprétation des spectres permet l'amélioration des méthodes analytiques et la fiabilisation des résultats.
Book Synopsis Spectrométrie de masse by : Edmond De Hoffmann
Download or read book Spectrométrie de masse written by Edmond De Hoffmann and published by . This book was released on 1999 with total page 399 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce livre présente tous les aspects de la spectrométrie de masse moderne. Loin de se limiter aux techniques classiques d'ionisation, il fournit les principes des nouvelles techniques plus élaborées et examine les méthodes d'ionisation par électrospray ou par laser assisté par une matrice (MALDI), le couplage à la chromatographie liquide, la spectrométrie de masse en tandem, etc. L'ouvrage traite d'abord des principes de base, décrit les instruments actuellement utilisés et explique leurs caractéristiques. Il montre ensuite comment interpréter des spectres et illustre par de nombreux exemples les applications de la spectrométrie de masse. L'exposé est complété par des exercices corrigés permettant aux étudiants de s'entraîner à la résolution des problèmes pouvant survenir dans la prise et l'interprétation des spectres. Les chercheurs en pharmacie, médecine, agronomie, chimie... généralement peu familiarisés avec la spectrométrie de masse, pourront également consulter avec profit cette synthèse.
Book Synopsis Utilisation de la chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse pour l'analyse de médicaments dans les fluides biologiques by : Didier Patrick Ortelli
Download or read book Utilisation de la chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse pour l'analyse de médicaments dans les fluides biologiques written by Didier Patrick Ortelli and published by . This book was released on 2001 with total page 236 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail avait pour buts de déterminer le potentiel de la chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse pour l'analyse de médicaments dans les fluides biologiques et de tester de nouvelles techniques de préparation d'échantillons pouvant être couplées à la séparation chromatographique. La méthadone a été employée comme molécule modèle et analysée dans différents fluides biologiques dans le cadre d'une étude clinique. Différentes techniques d'extraction ont été testées. Parmi celles-ci, l'extraction sur phase solide en ligne a été particulièrement étudiée afin d'automatiser et de réduire le temps de l'analyse. Ainsi, les phases à accès restreint ont été testées pour l'analyse de la méthadone et ses métabolites. Finalement, deux applications employant la LC-MS ont été développées. La première concerne le dosage d'un composé antimalarique dans le plasma et la seconde concerne l'identification et le dosage de diterpénoides dans des extraits d'huile de graines de l'épurge.
Book Synopsis La Spectrométrie de masse by : Sarah Sanglier
Download or read book La Spectrométrie de masse written by Sarah Sanglier and published by . This book was released on 2002 with total page 248 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces dix dernières années, les développements de la spectrométrie de masse ont été spectaculaires et ont montré que cette technique était capable de transférer en phase gazeuse des complexes protéiques non-covalents sans les détruire. L'ionisation par électrospray permet à la fois d'introduire les échantillons en solution et de maintenir les interactions faibles préformées en solution en contrôlant soigneusement les conditions de fonctionnement de l'interface du spectromètre de masse. L'étude récente de ces complexes non-covalents par spectrométrie de masse est en plein essor : on parle de spectrométrie de masse supramoléculaire par opposition à la spectrométrie de masse moléculaire, où l'instrumentation est réglée de façon à rompre toutes les interactions non-covalentes.Ce travail a pour objectif d'élargir le champ d'applications de la spectrométrie de masse supramoléculaire en biologie. Il a porté principalement sur la mise au point de stratégies expérimentales permettant de répondre à divers problèmes biologiques, à savoir : d'une part, le développement d'une nouvelle approche basée sur la spectrométrie de masse supramoléculaire pour l'étude systématique d'interactions spécifiques entre une protéine et un ligand. Actuellement il est possible de produire un grand nombre de protéines, qui sont autant de cibles thérapeutiques potentielles, mais dont la fonction n'est pas toujours connue. Une nouvelle approche basée sur la spectrométrie de masse supramoléculaire a été mise au point pour identifier les ligands de protéines orphelines et ainsi accéder à leur fonction.d'autre part, la caractérisation par spectrométrie de masse ES de complexes non-covalents multiprotéiques de très hauts poids moléculaires, jusqu'à plusieurs millions de Daltons. Ces études préparent une spectrométrie de masse supramoléculaire capable d'analyser et de caractériser de gros complexes multiprotéiques et, par suite, d'accéder au complexome.
Book Synopsis Contribution au développement de nouvelles méthodes analytiques par le couplage entre l'électrophorèse capillaire et la spectrométrie de masse (ICP-MS et ESI-MS)Titre by : Aurélien Pitois
Download or read book Contribution au développement de nouvelles méthodes analytiques par le couplage entre l'électrophorèse capillaire et la spectrométrie de masse (ICP-MS et ESI-MS)Titre written by Aurélien Pitois and published by . This book was released on 2006 with total page 182 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le couplage entre les techniques séparatives chromatographiques et électrophorétiques et la spectrométrie de masse est utilisé pour bénéficier de l’efficacité de la technique séparative et de la sélectivité et de la sensibilité des détecteurs. Dans ce travail, le champ d’application des couplages CE-MS a été élargi. De nouvelles méthodes analytiques trouvant leur application dans les domaines nucléaires et biologiques ont été mises en place. Dans un premier temps, de nouvelles méthodes d’analyse des produits de fission (césium et lanthanides) par CE-ICP-MS ont été développées. Elles permettent de déterminer la concentration et la composition isotopique des produits de fission pour des limites de détection très basses (ng/mL par CE-Q-ICP-MS, pg/mL par CE-HR-ICP-MS), puisque toutes les interférences isobariques sont résolues. De plus, seulement quelques nanolitres d’échantillon sont nécessaires pour réaliser l’analyse. Elles ont été appliquées avec succès à un échantillon simulé de combustible nucléaire irradié, à un échantillon nucléaire issu du procédé PUREX et à un lixiviat de combustible nucléaire de type MOX. Dans une seconde partie, les lanthanides ont été analysés par CE-ESI-MS et les capacités de l’ESI-MS à fournir des informations structurales ont été étudiées. Des informations élémentaires ont été obtenues pour de forts potentiels. Des informations structurales ont été obtenues pour de faibles potentiels. Enfin, dans le cadre de la thérapie basée sur la capture de neutrons par le bore, une nouvelle méthode d’analyse de la 10B-boronophénylalanine (10B-BPA) par CE-ESI-MS a été développée et appliquée aux lignes cellulaires F98 et HUVEC. Cette méthode a été validée par HR-ICP-MS. Elle permet de quantifier directement la 10B-BPA dans des échantillons de taille limitée (quelques nanolitres) et à des faibles concentrations (ng/mL). L’étude de la cinétique d’incorporation et de décorporation de la 10B-BPA par les cellules F98 a ainsi pu être effectuée.
Book Synopsis Spectrometrie de Masse: Applications by :
Download or read book Spectrometrie de Masse: Applications written by and published by Ed. Techniques Ingénieur. This book was released on with total page 14 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
Book Synopsis Spectrométrie de masse par nébulisation by : Arnaud Delobel
Download or read book Spectrométrie de masse par nébulisation written by Arnaud Delobel and published by . This book was released on 2004 with total page 322 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Deux méthodes d'ionisation utilisées en spectrométrie de masse, basées sur la formation d'un nébulisat, ont été étudiées lors de cette thése. Ces méthodes sont l'électronébulisation et la photoionisation à pression atmosphérique. L'électronébulisation a permis d'étudier des complexes non-covalents impliquant des protéines et des cations métalliques. Dans un cas, les études ont mis en évidence une fixation faible et aspécifique entre un complexe organique de gadolinium et des protéines modèles. Dans le deuxième cas, les résultats ont permis de mettre en évidence la fixation spécifique de cations métalliques bien précisis sur une protéine chloroplastique impliquée dans la photosynthèse, la CP 12. Des constantes de dissociation ont pu être calculées, et des informations structurales très importantes ont pu être obtenues. La photoionisation à pression atmosphérique, qui n'avait jamais été utilisée pour l'analyse de biomolécules, s'est affirmée comme une technique très prometteuse. Lors de l'analyse des peptides, des fragmentations très singulières ont été obsevées. Des résultats très importants, notamment d'un point de vue de l'analyse structurale, ont été obtenus pour les phosphatidylcholines et les globotriaosylcéramides. La physico-chimie sous-jacente a aussi été abordée, et l'importance des réactions ions-électrons et des phénomènes radicalaires a été mise en évidence. Les résultats de cette thèse mettent en exergue le rôle crucial de ces méthodes, d'ionisation basées sur la nébulisation pour l'analyse de biomolécules. La spectrométrie de masse est actuellement dans bien des cas la méthode d'analyse de choix en biologie structurale.
Book Synopsis La spectrométrie de masse à ultrahaute résolution au service de la chimie des biomolécules by : Ludovic Muller
Download or read book La spectrométrie de masse à ultrahaute résolution au service de la chimie des biomolécules written by Ludovic Muller and published by . This book was released on 2011 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le spectromètre de masse hybride en tandem le LTQ-Orbitrap, dans lequel les ions sont détectés avec une grande précision en masse, a été utilisé dans les deux stratégies différentes de la métabolomique, c'est-à-dire l’approche globale et ciblée. Dans l’approche dite ciblée, il s’agit de mesurer la concentration de métabolites connus ou révélés par la transcriptomique ou la protéomique. Mais dès lors le problème majeur est la quantification absolue de ces métabolites, qui est généralement faite en LC/MS/MS en mode MRM (multiple réaction monitoring) dans les instruments hybrides de type spatiaux (exemple : triple quadripôle). Ce mode de balayage repose sur le suivi d’une voie de fragmentation du métabolite d’intérêt. La LC/FTMS ne nécessite pas de ciblé son analyse sur un seul ion précurseur. Elle permet le balayage sur toute une gamme de masse (de m/z), on propose ainsi une méthode de détection globale des masses basée sur la technologie Orbitrap . Dans l’approche globale, il s’agit de déterminer les flux métabolomiques dans un tissu ou fluide biologique en fonction de son environnement afin de déterminer des biomarqueurs. Bien que guidée par les statistiques, l’analyse de ces échantillons est complexe, aux vus du nombre de signaux détectés. La FTMS (Spectrométrie de Masse à Transformée de Fourrier), couplée généralement à la chromatographie liquide, permet d’avoir une unique composition élémentaire pour les métabolites de faibles masses moléculaires (inférieures à 500 u) permettant ainsi de faciliter l’identification des métabolites. Une alternative attrayante est l’injection directe automatisée (FIA) de l’échantillon complexe, mais elle entraine une perte d’information. Le but de ma thèse a été dès lors d’optimiser le traitement des données issu de FIA-FTMS et de quantifier la perte d’information inhérente à cette approche. Enfin, on utilise ce spectromètre pour l’étude de complexe non-covalent visant à caractériser l’interaction de complexes peptide-peptide et ADN-peptide. On observe une interaction non covalente très forte entre les résidus arginine et les groupements phosphate. Cette thèse montre le rôle joué par les formes zwitterioniques dans la stabilisation de tels complexes. Les mécanismes, expliquant les différentes voies de fragmentations, sont proposés et impliquent la formation de pont salin entre les espèces expliquant sa grande stabilité en phase gazeuse
Book Synopsis Développement de la spectrométrie de masse pour l'étude d'édifices non-covalents en chimie et en biologie by : Aurélie Même
Download or read book Développement de la spectrométrie de masse pour l'étude d'édifices non-covalents en chimie et en biologie written by Aurélie Même and published by . This book was released on 2010 with total page 197 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Compte tenu de l’omniprésence des interactions non-covalentes en chimie et en biologie, leur étude est devenue incontournable. Les techniques analytiques les plus fréquemment utilisées comme la RMN et la cristallographie RX sont difficiles voire impossibles à mettre en œuvre pour l’analyse de certains édifices non-covalents. De nouveaux outils analytiques sont par conséquent nécessaires pour résoudre ces problématiques. Lors de ce travail de thèse, nous avons donc évalué le potentiel de la spectrométrie de masse et notamment de deux techniques d’ionisation douce : l’ionisation électrospray (ESI-MS) et l’Ionisation/Désorption Laser Assistée par Matrice (MALDI-MS). Ce travail s’est articulé selon trois axes : i) l’analyse d’édifices neutres, insolubles ou solubles dans des solvants très volatils comme le dichlorométhane ou le chloroforme : ces analytes offrent l’opportunité de tester une approche par MALDI-MS comme alternative à l’ESI-MS, ii) l’étude in vivo et in vitro d’une petite molécule à visée thérapeutique, le myo-Inositol trispyrophosphate (ITPP), dans le sang : cette étude doit permettre de mieux comprendre le mécanisme de régulation de l’ITPP, iii) l’étude du complexe Adx/AdR, impliqué dans la biosynthèse des stéroïdes chez les vertébrés : la mesure des constantes de stabilité des complexes formés à partir de variants d’Adx doit permettre de mieux comprendre le mécanisme d’interaction entre ces deux partenaires redox lors du transfert d’électron.
Book Synopsis Etude par spectrométrie de masse de la formation des agrégats ionisés induits par ablation/ionisation laser de composés minéraux by : Frédéric Aubriet
Download or read book Etude par spectrométrie de masse de la formation des agrégats ionisés induits par ablation/ionisation laser de composés minéraux written by Frédéric Aubriet and published by . This book was released on 1999 with total page 330 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les applications de la spectrométrie de masse par l'introduction de nouvelles méthodes d'ionisation connaissent un développement rapide et constant. C'est à ce titre que l'introduction, il y a une quinzaine années de l'ablation/ionisation laser a marqué la spectrométrie de masse de composés minéraux. La conception de nouveaux instruments et en particulier des microsondes laser a permis l'essor de ce domaine de la spectrométrie de masse. Ce travail a pour objectif la compréhension des mécanismes de formation des agrégats ionisés par ablation/ionisation laser d'une part et l'établissement d'un protocole de différenciation des degrés d'oxydation +III et +VI du chrome d'autre part. Nous montrons que les voies de formation des agrégats ionisés sont multiples et que dans la plupart des cas, la difficulté a identifier la nature des processus mis en jeu, résulte dans la superposition de divers mécanismes. Ceux-ci traduisent en fait, toute la complexité de la chimie en phase gazeuse entre les espèces produites lors de l'ablation/ionisation laser. Cette connaissance des processus de formation des agrégats ionisés nous a permis de proposer, une méthodologie robuste et simple de différenciation des degrés d'oxydation du chrome basée sur le calcul de rapport d'intensité d'agrégats négatifs, après l'examen systématique a l'aide d'une même séquence instrumentale de près de vingt composes de référence. L'analyse de mélanges d'oxydes de calcium, de silicium, de fer III et de zinc d'une part et de composés chromés de référence d'autre part a permis de déterminer l'influence de ces oxydes sur les empreintes spectrales de composés purs et de déterminer, dans quelle mesure et avec quelles limitations, la méthodologie proposée, pourrait être appliquée à l'analyse de ce type de composés au sein de matrices complexes
Book Synopsis Étude des déterminants de la puissance statistique en spectrométrie de masse by : Thomas Jouve
Download or read book Étude des déterminants de la puissance statistique en spectrométrie de masse written by Thomas Jouve and published by . This book was released on 2009 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La spectrométrie de masse fait partie des technologies haut débit et offre à ce titre un regard inédit, à une échelle nouvelle, sur les protéines contenues dans divers échantillons biologiques. Les études biomédicales utilisant cette technologie sont de plus en plus nombreuses et visent à détecter de nouveaux biomarqueurs de différents processus biologiques, notamment de processus pathologiques à l'origine de cancers. Cette utilisation comme outil de criblage pose des questions quant à la capacité même des expériences de spectrométrie de masse dans cette détection. La puissance statistique traduit cette capacité et rappelle que les études doivent être calibrées pour offrir des garanties suffisantes de succès. Toutefois, cette exploration de la puissance statistique en spectrométrie de masse n'a pas encore été réalisée. L'objet de cette thèse est précisément l'étude des déterminants de la puissance pour la détection de biomarqueurs en spectrométrie de masse. Une revue de la littérature a été réalisée, reprenant l'ensemble des étapes nécessaires du traitement du signal, afin de bien comprendre les techniques utilisées. Les méthodes statistiques disponibles pour l'analyse du signal ainsi traité sont revues et mises en perspective. Les situations de tests multiples, qui émergent notamment de ces données de spectrométrie de masse, suggèrent une redéfinition de la puissance, détaillée par la suite. La puissance statistique dépend du plan d'expérience. La taille d'échantillon, la répartition entre groupes étudiés et l'effet différentiel ont été investigués, par l'intermédiaire de simulations d'expériences de spectrométrie de masse. On retrouve ainsi les résultats classiques de la puissance, faisant notamment ressortir le besoin crucial d'augmenter la tailles des études pour détecter des biomarqueurs, particulièrement lorsque ceux-ci présentent un faible effet différentiel. Au delà de ces déterminants classiques de la puissance, des déterminants propres à la spectrométrie de masse apparaissent. Une chute importante de puissance est mise en évidence, due à l'erreur de mesure des technologies de spectrométrie de masse. Une synergie péjorative existe de plus entre erreur de mesure et procédure de contrôle du risque de première espèce de type FDR. D'autre part, les méthodes de détection des pics, par leurs imperfections (faux pics et pics manqués), induisent un contrôle suboptimal de ce risque de première espèce, conduisant à une autre chute de puissance. Ce travail de thèse met ainsi en évidence trois niveaux d'intervention possibles pour améliorer la puissance des études : la meilleure calibration des plans d'expérience, la minimisation de l'erreur de mesure et l'amélioration des algorithmes de prétraitement. La technologie même de spectrométrie de masse ne pourra conduire de façon fiable à la détection de nouveaux biomarqueurs qu'au prix d'un travail à ces trois niveaux.
Book Synopsis Développements analytiques en spectrométrie de masse à thermo-ionisation pour l'analyse isotopique de faibles quantités by : Sébastien Mialle
Download or read book Développements analytiques en spectrométrie de masse à thermo-ionisation pour l'analyse isotopique de faibles quantités written by Sébastien Mialle and published by . This book was released on 2011 with total page 225 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans le cadre d'un axe d'orientation de la loi Bataille sur la gestion des déchets nucléaires, des expériences ont été menées dans le réacteur à neutrons rapides Phénix. Certaines d'entre elles ont consisté en l'irradiation de plusieurs poudres enrichies en un isotope. Ces irradiations vont permettre, par détermination de la composition élémentaire et isotopique de ces échantillons, d'obtenir des données nucléaires de base afin d'étudier la faisabilité de la transmutation. Un des enjeux du projet provient du fait que de faibles quantités de poudres ont été initialement introduites et en conséquence certains produits issus de l'irradiation sont présents en très faibles quantités (nanogramme). L'objectif de cette étude est le développement de méthodes analytiques innovantes pour l'analyse de ces faibles quantités par spectrométrie de masse à thermo-ionisation, technique dans laquelle l'échantillon est déposé sur un filament métallique en vue de son évaporation, son ionisation et sa séparation en masse. Quatre grands axes d'étude ont ainsi été explorés : i) le développement de méthode d'analyse en consommation totale avec traitement des données obtenues, ii) l'étude des potentialités pour la mesure isotopique de nouveaux systèmes de détecteurs, iii) l'étude des techniques de dépôt de l'échantillon sur le filament afin d'améliorer la robustesse de la technique, et iv) enfin la comparaison des données obtenues avec d'autres techniques de spectrométrie de masse. Ces développements ont permis d'analyser des quantités de l'ordre du nanogramme sur des échantillons issus des expériences d'irradiation avec des incertitudes en adéquation avec les attentes des neutroniciens. Au-delà de l'atteinte des objectifs analytiques, cette étude a permis de proposer une technique de dépôt homogène de l'échantillon sur le filament et qui améliore la robustesse de la méthode pour des quantités déposées de l'ordre du nanogramme. De plus, des premières mesures sur des multiplicateurs d'électrons en consommation totale ont été réalisées et ont permis de mesurer des quantités allant jusqu'à quelques centaines de femtogrammes. Plusieurs échantillons irradiés mais aussi des échantillons naturels d'eaux de rivières ont pu être analysés en utilisant les procédures analytiques mises en place et ont fait l'objet d'une comparaison avec une autre technique analytique la spectrométrie de masse à source plasma et système multicollection.
