Transformation De Derives Carbonyles Sur Catalyseurs A Base De Sulfure De Molybdene Contribution A La Comprehension De Leffet Des Promoteurs Et Application A La Synthese De Thiols

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Transformation de dérivés carbonylés sur catalyseurs à base de sulfure de molybdène ; contribution à la compréhension de l'effet des promoteurs et application à la synthèse de thiols

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Author : Jérôme Mijoin
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Total Pages : 188 pages
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Book Synopsis Transformation de dérivés carbonylés sur catalyseurs à base de sulfure de molybdène ; contribution à la compréhension de l'effet des promoteurs et application à la synthèse de thiols by : Jérôme Mijoin

Download or read book Transformation de dérivés carbonylés sur catalyseurs à base de sulfure de molybdène ; contribution à la compréhension de l'effet des promoteurs et application à la synthèse de thiols written by Jérôme Mijoin and published by . This book was released on 1999 with total page 188 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA TRANSFORMATION DE DERIVES CARBONYLES SUR CATALYSEURS A BASE DE SULFURE DE MOLYBDENE PROMU OU NON PAR LE COBALT OU LE NICKEL A ETE REALISEE EN PHASE GAZEUSE A 220\C ET A PRESSION ATMOSPHERIQUE EN PRESENCE D'UN MELANGE H 2S/H 2. LA MOLECULE MODELE UTILISEE, LA CYCLOPENTANONE, SE TRANSFORME SELECTIVEMENT EN CYCLOPENTANETHIOL AVEC DE BONS RENDEMENTS. LE SCHEMA REACTIONNEL DETERMINE A REVELE LA PRESENCE D'UN INTERMEDIAIRE THIOCETONIQUE, ET LA FORMATION PARALLELE DE PRODUITS DE CONDENSATION AINSI QUE D'OLEFINES PROVENANT PRINCIPALEMENT DE LA DESHYDROSULFURATION DU THIOL. L'APPLICATION DE CETTE REACTION A DES COMPOSES TRES ENCOMBRES AUTOUR DE LA FONCTION CARBONYLE A MONTRE QUE LA THIOREDUCTION ETAIT TRES FORTEMENT INHIBEE PAR LA PRESENCE DE GROUPEMENTS METHYLES EN POSITION ALPHA. CELA PEUT ETRE ATTRIBUE A L'ENCOMBREMENT STERIQUE OU A UN EFFET INDUCTEUR DONNEUR. LA TRANSFORMATION DE COMPOSES CARBONYLES AROMATIQUES EN THIOLS EST TRES DIFFICILE, CAR LES OLEFINES RESULTANT DE LA DESHYDROSULFURATION DES THIOLS SONT FORTEMENT STABILISEES PAR RESONANCE AVEC LE CYCLE AROMATIQUE. LA DERNIERE PARTIE DE CE TRAVAIL A PERMIS DE CORRELER LES ACTIVITES EN HYDRODESULFURATION DU DIBENZOTHIOPHENE ET EN THIOREDUCTION DE LA CYCLOPENTANONE DE DEUX SERIES DE CATALYSEURS A BASE DE SULFURE DE MOLYBDENE PROMUS PAR DIFFERENTS TAUX DE COBALT OU DE NICKEL. UN EFFET PROMOTEUR IMPORTANT EST OBSERVE DANS LES DEUX CAS. L'INTERPRETATION PROPOSEE EST QU'EN DIMINUANT LA FORCE DES LIAISONS MOLYBDENE-SOUFRE, LE PROMOTEUR AUGMENTE LA DENSITE ELECTRONIQUE SUR LES ATOMES DE SOUFRE. CELA A POUR CONSEQUENCE D'AUGMENTER LA BASICITE ET LE CARACTERE NUCLEOPHILE DES ANIONS S 2 - OU SH - QUI PEUVENT ETRE IMPLIQUES DANS LES DEUX REACTIONS.

Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity, Selectivity and Stability

Author : Bang Gu
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Total Pages : 0 pages
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Book Synopsis Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity, Selectivity and Stability by : Bang Gu

Download or read book Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity, Selectivity and Stability written by Bang Gu and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch (FT) est l'un des moyens les plus pratiques de convertir les ressources carbonées alternatives, telles que le charbon, la biomasse, le gaz naturel et le gaz de schiste, en carburants et en produits chimiques à haute valeur ajoutée via le gaz de synthèse. Les hydrocarbures issus de la synthèse FT suivent une distribution large Anderson-Schulz-Flory (ASF). C'est donc un grand défi d'améliorer la sélectivité en hydrocarbures spécifiques. En plus de la sélectivité, la stabilité insuffisante des catalyseurs restreint une large implémentation de la synthèse FT dans l'industrie.Les effets dus à la promotion des catalyseurs au fer supporté par des nanotubes de carbone au bismuth et au plomb sur la synthèse directe d'oléfines légères à partir de gaz de synthèse ont été étudiés dans le chapitre 3. Par rapport aux catalyseurs au fer non promus, une vitesse de réaction de Fischer-Tropsch deux fois plus importante et une sélectivité considérablement plus élevée ont été observées. Une migration remarquable des promoteurs lors de l'activation du catalyseur et une décoration des nanoparticules de carbure de fer par les promoteurs ont été mis en évidence.Dans le chapitre 4, en utilisant un large éventail de techniques ex situ et in situ, nous avons découvert, plusieurs effets synergiques majeurs issus du nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone et de sa promotion au bismuth et au plomb sur la structure et les performances catalytiques. Le nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone, associé à la promotion au Bi ou au Pb, permet d'obtenir un rendement en oléfines légères dix fois plus élevé. Le nanoconfinement conduit principalement à des meilleures dispersion et stabilité, tandis que l'activité intrinsèque du fer (TOF) reste inchangée. La promotion au Bi et au Pb entraîne une augmentation majeure du TOF dans les catalyseurs confinés et non confinés. Apres l'optimisation, la synthèse Fischer-Tropsch se produit sous pression atmosphérique avec une conversion élevée et une sélectivité accrue en oléfines légères sur les catalyseurs promus et confinés.Dans le chapitre 5, nous avons examiné l'effet de la taille des particules de fer dans les catalyseurs confinés sur la conversion du gaz de synthèse en oléfines Nous avons démontré d'un part, que le TOF augmente lors que la taille des nanoparticules de fer confinés promues ou non-promues augmente de 2.5 à 12 nm. D'autre part, la sélectivité en olefines légères dépend fortement de la promotion. Dans les catalyseurs non-promus, la taille des particules de fer encapsulées dans les nanotubes de carbone ne produit aucun effet notable sur la sélectivité en oléfines légères, tandis que dans les catalyseurs promus au Bi et au Pb, la sélectivité en oléfines légères était supérieure sur les petites nanoparticules de fer et diminuait avec l'augmentation de la taille de nanoparticules.Dans le chapitre 6, nous avons élaboré une nouvelle approche pour la synthèse d'oléfines alpha linéaires lors de la synthèse de FT à basse température sur les catalyseurs à base de Co. Nous avons constaté que la co-alimentation du syngas en acides carboxyliques induisait une modification de la sélectivité et son déplacement vers les oléfines alpha. La sélectivité en olefines alpha atteint 39 % en présence des acides.En fin, nous avons proposé une nouvelle stratégie pour améliorer considérablement la stabilité des catalyseurs Co et Ni pour l'hydrogénation du CO via leur promotion au bismuth. Les catalyseurs promus ont démontré une stabilité exceptionnelle lors de la réaction. Les expériences menées ont révélé l'auto-régénération continue du catalyseur au cours de la réaction via l'oxydation du carbone déposé par l'oxygène généré lors de la dissociation du CO à l'interface de nanoparticules métalliques et du promoteur de bismuth. La formation d'une couche de bismuth protégeait également les nanoparticules métalliques du frittage.

Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene

Author : Sara Madadi
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ISBN 13 :
Total Pages : 235 pages
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Book Synopsis Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene by : Sara Madadi

Download or read book Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene written by Sara Madadi and published by . This book was released on 2021 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'intérêt pour le développement de ressources bio-renouvelables pour la production de polymères a excessivement augmenté récemment. Le limonène époxydé est une source très prometteuse de bio-monomères. Son abondance et le faible coût de sa matière première les rendent appropriés comme alternatives à leurs homologues pétroliers conventionnels. L'oxyde de 1,2 limonène et le dioxyde de limonène, les dérivés de l'époxydation du limonène, sont en effet utilisés pour la synthèse de matériaux durables tels que les polycarbonates de limonène verts et les polyuréthanes sans isocyanates. Par conséquent, l'étude des moyens efficaces et économiques d'époxydation du limonène est d'un grand intérêt. L'activation de l'oxygène moléculaire en tant qu'oxydant dans l'époxydation sélective d'alcènes est une cible tentante en raison de son faible coût et de la nature écologique de cet oxydant. Cependant, l'oxygène moléculaire est inactif et il n'est activé qu'en présence de catalyseurs à base de métaux de transition réactifs et hautement sélectifs. Dans ce travail de recherche, une technique de post-greffage a d'abord été utilisée pour la substitution du cobalt dans la SBA-16 mésoporeuse comme support en utilisant directement l'acétylacétonate de cobalt comme précurseur. La silice mésoporeuse ordonnée, spécifiquement SBA-16 avec une surface spécifique élevée, un grand volume de pores et des tailles de pores uniformes s'est avérée efficace pour fournir des sites actifs haute mentdispersés pour l'époxydation de molécules d'alcène volumineuses comme le limonène. En utilisant cette méthode, une charge élevée de cobalt finement dispersé sur de la silice SBA16 a été obtenue. Les catalyseurs Co / SBA-16 (Co / Si = 4.5%) ont présenté une conversion et une sélectivité élevées dans l'époxydation aérobie Mukaiyama du limonène avec de l'oxygène moléculaire, l’oxydant le plus souhaitable, et de l'isobutyraldéhyde comme coréducteur dans des conditions très douces en présence du solvant vert l’acétate d'éthyle. Pour optimiser le rendement de la formation d'époxyde, un plan expérimental statistique a été appliqué pour une étude systématique des conditions de réaction par Central Composite Design (CCD) et le modèle Response Surface Methodology (RSM). 99% de conversion de limonène, 50% d'oxyde de 1,2 limonène et 32% de dioxyde de limonène ont été obtenus en200 minutes de temps de réaction dans les conditions de réaction optimisées : concentration d'isobutyraldéhyde de 1 mmol / ml (rapport IBA / limonène = 3.3) et 14.3 mg / ml de ivcatalyseur à 28 °C et 10 ml/min de débit d'O2. Pour améliorer davantage l'activité du catalyseur, l'incorporation de Co2+ à faible coordination dans la structure de la silice mésoporeuse SBA-16 a été réalisée par une méthode facile et verte « d’ajustement du pH »et le résultat a été comparé par rapport à notre méthode de post-greffage précédente. Ce catalyseur avec Co/Si = 1.1%, a montré une réactivité bien plus élevée pour l'époxydation aérobie du limonène avec des rendements d'époxyde plus élevés (~ 100%) (1,2 et 8,9-oxydede limonène et dioxyde de limonène) sous une pression d'oxygène de 44 psi. Une analyse cinétique approfondie de l'époxydation aérobie du limonène a été effectuée pour permettre de proposer un schéma réactionnel. Un nouveau mécanisme, dans lequel une réaction de surface entre un intermédiaire Co3+ OOperoxo et le limonène s'est avérée impliquée dans la formation du limonène époxydé. Malgré l'excellent résultat obtenu dans la première partie de cette étude pour l'époxydation aérobie du limonène en présence d'un aldéhyde comme coréducteur et de l'acétate d'éthylecomme solvant, la mise au point d'un procédé catalytique sans solvant ni réducteur est vraiment intéressante en termes de chimie verte. L'activité et la sélectivité des catalyseurs au ruthénium supportés sur divers charbons actifs ont été étudiées dans l'époxydation aérobie du limonène dans des conditions de réaction sans solvant / réducteur et sans initiateur. Le catalyseur préparé par échange de cations en utilisant le charbo activé Darco G60, avec la plus grande surface de mésopore et le plus grand volume de pores et la plus petite taille de particule de Ru (1.8 nm), s'est avéré donner la meilleure combinaison de conversion de limonène de 35% et de sélectivité d'époxyde de 57% (1,2 et 8,9-oxyde de limonène et dioxydede limonène) à 80 °C et 3 bars de pression d'oxygène.

Iron-modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts

Author : Wan Xu
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Total Pages : 101 pages
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Book Synopsis Iron-modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts by : Wan Xu

Download or read book Iron-modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts written by Wan Xu and published by . This book was released on 2018 with total page 101 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs hétérogènes acides de Lewis ont principalement attiré beaucoup d'attention à cause de leurs applications dans de nombreux processus chimiques tels que le raffinage de pétrole. De plus, la facilité de séparer avec la phase liquide, et peu de déchets dangereux générés dans les processus répondent aux exigences de la chimie verte. Par conséquent, il est nécessaire de concevoir les catalyseurs acides de Lewis de façon simple, efficace, et peu couteux. Pour ce faire, la silice mésoporeuse peut agir comme support potentiel pour ce type de catalyseurs hétérogènes. La silice mésoporeuse possède les propriétés physiques et chimiques adaptées tel que la surface spécifique élevés, le volume de pore grand, la taille des pores accordable et ajustable, et la facilité de fonctionnalisation de la surface. Par conséquent, l'objectif de cette thèse est d'explorer un procédé de synthèse facile pour préparer 'un catalyseur d'acide de Lewis hétérogène efficace en utilisant la silice mésoporeuse ordonnée fonctionnalisé par des métaux peu couteux. Pour cela, les silices mésoporeuses du type MCM-41, et SBA-15 ont été choisis comme supports de catalyseur. Par la suite, Fe- MCM-41 et Fe-SBA-15 ont été correctement synthétisé en utilisant un procédé polyvalent. Le traitement de l'ammoniac au cours de la synthèse a été trouvé être un moyen efficace d'augmenter la teneur en fer tout en préservant la dispersion convenable des cations métalliques. Les paramètres physicochimiques de la silice mésoporeuse finale contenant du fer ont été obtenus par l'analyse d'adsorption-désorption d'azote à la base température, et l'environnement de la coordination des éléments en fer a été validé par la spectroscopie de UV-Vis réflectance diffusée et la spectroscopie photoélectronique à rayons X. L'acidité de surface a été sondé à l'aide des indicateurs de Hammett. Pour distinguer en outre les sites acides de Lewis sur la surface, l'adsorption de pyridine suivie par FTIR a été mise en oeuvre. Ces catalyseurs préparés ont été criblés dans la réaction d'aldolisation de Mukaiyama, qui est une réaction modèle catalysée par l'acide de Lewis. L'activité catalytique acide de Lewis des matériaux était peaufinées et les produits aldol ont été obtenus avec un bon rendement et la sélectivité. De plus, les catalyseurs hétérogènes sont très stables et peuvent être réutilisés au moins neuf fois en conservant l'activité catalytique.

Morphogenesis of MgCl2-supported Catalysts

Author : Audrey Di Martino
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ISBN 13 : 9789036523424
Total Pages : 299 pages
Book Rating : 4.5/5 (234 download)

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Book Synopsis Morphogenesis of MgCl2-supported Catalysts by : Audrey Di Martino

Download or read book Morphogenesis of MgCl2-supported Catalysts written by Audrey Di Martino and published by . This book was released on 2006 with total page 299 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de recherche est dédié à l'étude de la morphogenèse des macroparticules produites dans les très court temps de polymérisation des oléfines (de 40 ms à 1,5 s) sur catalyseur Ziegler-Natta supporté. L'objectif de ce travail a été de développer des outils d'étude spécifiques (un réacteur et un modèle) pour répondre à la question : " Quelles peuvent être les interactions entre la morphologie du catalyseur, les conditions de procédés appliquées, la vitesse de polymérisation intrinsèque du système, la morphologie des macroparticules en croissance et les propriétés du polymère naissant? ". Dans le Chapitre 1, nous avons examiné l'évolution de la morphologie des particules dès les premiers instants de polymérisation via une critique bibliographique. Le Chapitre 2 est dédié aux mécanismes de croissance des particules, aux procédés contrôlant le développement de la morphologie de celles-ci, ainsi qu'à la compréhension des facteurs affectant la structure du polymère. Les fonctions " cinétiques " et " clichés instantanés " de la technique de type " quenched-flow " que nous avons développée nous ont permis de fournir de nouveaux éléments pour élucider les modes de fragmentation et de croissance de la macroparticule. Dans le Chapitre 3, nous avons examinés et discutés du potentiel d'une approche de modélisation de type multi-échelle. Chaque niveau que nous avons définis contribue à la prédiction, la description et/ou la quantification du modèle de comportement de notre macroparticule composite. Enfin, dans le Chapitre 4, nous récapitulons les grandes conclusions de nos travaux et proposons de nouveaux axes de développements.

Réduction de composés carbonylés par transfert d'hydrogène sur catalyseurs solides

Author : Mohamed Berkani
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 98 pages
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Book Synopsis Réduction de composés carbonylés par transfert d'hydrogène sur catalyseurs solides by : Mohamed Berkani

Download or read book Réduction de composés carbonylés par transfert d'hydrogène sur catalyseurs solides written by Mohamed Berkani and published by . This book was released on 1995 with total page 98 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT D'UTILISER DES ALCOOLS COMME DONNEURS D'HYDROGENE POUR REDUIRE LE GROUPE CARBONYLE D'ALDEHYDES OU DE CETONES, EN PHASE VAPEUR ET EN DYNAMIQUE. LE TRANSFERT D'HYDROGENE D'UN ALCOOL A UN COMPOSE CARBONYLE, BIEN CONNU EN CHIMIE ORGANIQUE (REACTION DE MEERWEIN-PONNDORF-VERLEY) EST CATALYSE PAR LES BASES. NOUS AVONS DONC SELECTIONNE POUR CETTE ETUDE PLUSIEURS CATALYSEURS SOLIDES BASIQUES: OXYDE DE MAGNESIUM, ALUMINE, ALUMINE IMPREGNEE PAR DE LA POTASSE, ZEOLITHES PLUS AU MOINS BASIQUES. L'ALCOOL CHOISI EST LE CYCLOPENTANOL. UNE ETUDE THERMODYNAMIQUE PREALABLE A MONTRE QUE LE TRANSFERT D'HYDROGENE ENTRE LE CYCLOPENTANOL ET UNE CETONE MODELE (LA CYCLOHEXANONE) ETAIT TOUT A FAIT POSSIBLE, MAIS DEPENDAIT DE VARIABLES OPERATOIRES TELLES QUE LA TEMPERATURE DE REACTION ET LES PRESSIONS PARTIELLES DES REACTIFS. LES EXPERIENCES PRELIMINAIRES REALISEES SUR LES DIFFERENTS CATALYSEURS ONT CONFIRME LES RESULTATS DE CETTE ETUDE. PARALLELEMENT AU TRANSFERT D'HYDROGENE QUI SE PRODUIT SUR LES SITES BASIQUES, ON OBSERVE UNE AUTRE REACTION: LA DESHYDRATATION DES ALCOOLS (LE CYCLOPENTANOL ET LE CYCLOHEXANOL FORME) SE PRODUISANT SUR LES SITES ACIDES DES CATALYSEURS. CECI NOUS A PERMIS D'ETABLIR UNE ECHELLE DE BASICITE/ACIDITE DES CATALYSEURS UTILISES. LES RESULTATS DES TESTS CATALYTIQUES SONT EN PARFAIT ACCORD AVEC LES MESURES D'ACIDITE ET DE BASICITE DES CATALYSEURS REALISEES INDEPENDAMMENT SOIT PAR VOIE CATALYTIQUE SOIT PAR VOIE PHYSICO-CHIMIQUE. LA TRANSFORMATION DU MELANGE ALCOOL-CETONE PEUT DONC ETRE UTILISEE COMME REACTION MODELE POUR CARACTERISER LES CATALYSEURS ACIDO-BASIQUES. NOUS AVONS ENFIN ESSAYE D'UTILISER LE TRANSFERT D'HYDROGENE POUR REDUIRE SELECTIVEMENT LE GROUPE C=O DE DIFFERENTS DERIVES CARBONYLES INSATURES. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE CETTE REACTION EST POSSIBLE, MAIS IL SEMBLE QUE LA STRUCTURE DU COMPOSE CARBONYLE (POSSIBILITE DE CYCLISATION, CONJUGAISON DE LA DOUBLE LIAISON,) JOUE UN ROLE TRES IMPORTANT DANS SON MODE DE TRANSFORMATION

Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs composites

Author : YASMIN SORAYA.. AVILA
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ISBN 13 :
Total Pages : 91 pages
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Book Synopsis Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs composites by : YASMIN SORAYA.. AVILA

Download or read book Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs composites written by YASMIN SORAYA.. AVILA and published by . This book was released on 1993 with total page 91 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES LIMITATIONS DE LA SYNTHESE D'HYDROCARBURES A PARTIR DE GAZ DE SYNTHESE (REACTION DE FISCHER ET TROPSCH) ONT CONDUIT A ENVISAGER DE NOUVELLES METHODES DE PREPARATION. L'UNE DES SOLUTIONS LES PLUS PROMETTEUSES CONSISTE EN LA SYNTHESE INTERMEDIAIRE DE METHANOL ET D'ALCOOLS SUPERIEURS LEGERS QUI SONT TRANSFORMES EN LA COUPE D'HYDROCARBURES DESIREE DANS UNE DEUXIEME ETAPE. IL FAUT DONC ASSOCIER UN CATALYSEUR DE SYNTHESE D'ALCOOLS, A CARACTERE PLUTOT METALLIQUE, A UN CATALYSEUR D'ACIDITE ET DE POROSITE CONTROLEES DE FACON D'OBTENIR DES OLEFINES, UNE COUPE D'ESSENCE, UNE COUPE DIESEL, ETC..., ET DANS CETTE ETUDE NOUS AVONS EXAMINE LES CAS DE LA SYNTHESE D'OLEFINES LEGERES. LES CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE SONT DES CATALYSEURS TRES COMPETITIFS POUR LA PRODUCTION D'ALCOOLS LEGERS A PARTIR DE GAZ DE SYNTHESE. ON REMARQUE UN EFFET DETERMINANT DU SUPPORT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES DU MOLYBDENE; LE SYSTEME MO/ZNO ETANT LE PLUS PERFORMANT POUR L'OBJECTIF RECHERCHE. DE PLUS, L'ADDITION DE POTASSIUM AUGMENTE SIGNIFICATIVEMENT LA SELECTIVITE EN ALCOOLS AU DETRIMENT DE L'ACTIVITE. NEANMOINS CES SYSTEMES CATALYTIQUES PRESENTENT UNE BONNE STABILITE AU MOINS PENDANT LA DUREE DU TEST EFFECTUE (100 HEURES). LE COUPLAGE D'UN TEL CATALYSEUR DE PRODUCTION D'ALCOOLS A UNE MORDENITE CONDUIT A UNE COUPE D'HYDROCARBURES C#2-C#4 AVEC UNE SELECTIVITE N'OBEISSANT PAS A LA LOI D'ANDERSON-SCHULZ-FLORY. L'EFFET DE SYNERGIE OBTENU DEPEND AUTANT DU CATALYSEUR DE PRODUCTION D'ALCOOLS QUE DE LA ZEOLITE. EN EFFET LA SELECTIVITE EN ALCOOLS DU PREMIER CATALYSEUR, LA REACTION DE DEPLACEMENT DU GAZ A L'EAU PEUVENT CONDUIRE A DES PRESSIONS PARTIELLES EN REACTIFS (EN PARTICULIER EN ALCOOL ET EN EAU) TRES DIFFERENTES ET MODIFIER CONSIDERABLEMENT LA CINETIQUE DES REACTIONS SE PRODUISANT AU CONTACT DE LA ZEOLITE. LA CARACTERISATION DE SYSTEMES CATALYTIQUES NOUS PERMET DE CONSTATER QUE LE CATALYSEUR DE SYNTHESE D'ALCOOLS A BASE DE MOLYBDENE EST CERTAINEMENT COMPOSE D'AU MOINS DEUX TYPES D'ESPECES, MO#V#I, MO#I#V, VOIRE D'ESPECES PLUS REDUITES. CELLES-CI SONT RESPECTIVEMENT LES RESPONSABLES DE L'ADSORPTION NON DISSOCIATIVE ET DISSOCIATIVE DE CO AINSI QUE DE L'ACTIVATION DE L'HYDROGENE. CES PROPRIETES SONT D'AILLEURS MODIFIEES PAR LA PRESENCE D'UNE ZEOLITE DU TYPE MORDENITE MEME LORSQU'IL S'AGIT D'UN MELANGE MECANIQUE, LES PROPRIETES FINALES DU SYSTEME ETANT D'AILLEURS FORTEMENT LIEES A L'HOMOGENEITE DE LA PREPARATION

ETUDE DE LA SOLUTION SOLIDE LANI#XFE#(#1##X#)O#3 COMME PRECURSEUR DE CATALYSEUR POUR LA TRANSFORMATION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE

Author : HELENE.. PROVENDIER
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ISBN 13 :
Total Pages : 276 pages
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Book Synopsis ETUDE DE LA SOLUTION SOLIDE LANI#XFE#(#1##X#)O#3 COMME PRECURSEUR DE CATALYSEUR POUR LA TRANSFORMATION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE by : HELENE.. PROVENDIER

Download or read book ETUDE DE LA SOLUTION SOLIDE LANI#XFE#(#1##X#)O#3 COMME PRECURSEUR DE CATALYSEUR POUR LA TRANSFORMATION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE written by HELENE.. PROVENDIER and published by . This book was released on 1999 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'INTERET CROISSANT PORTE A LA VALORISATION DU GAZ NATUREL A DONNE UN NOUVEL ESSOR A LA RECHERCHE SUR LES REACTIONS DE CONVERSION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE (MELANGE CO-H#2), QUI SE TROUVE A LA BASE DE NOMBREUSES SYNTHESES CHIMIQUES. CES REACTIONS DE REFORMAGE DU METHANE SONT GENERALEMENT REALISEES DE MANIERE CATALYTIQUE A HAUTE TEMPERATURE (8001000C). CE TRAVAIL MONTRE L'APPORT BENEFIQUE DES CATALYSEURS ISSUS DE STRUCTURES DEFINIES PAR RAPPORT AUX CATALYSEURS SUPPORTES USUELS POUR LES REACTIONS DE REFORMAGE DU METHANE EN PRESENCE D'UN OXYDANT (O#2, CO#2 ET H#2O). LA PREPARATION DE STRUCTURES PEROVSKITES LANI#XFE#1##XO#3 (0 X 1) A ETE OPTIMISEE DE MANIERE A OBTENIR DES PRECURSEURS DE CATALYSEURS PURS ET DE GRANDE HOMOGENEITE. POUR CELA, LA METHODE DES RESINES, DONT LES PARAMETRES CLES ONT ETE ETUDIES, S'EST AVEREE PARTICULIEREMENT EFFICACE. LES CARACTERISATIONS PAR DIFFERENTES TECHNIQUES (DRX, IR-TF, MEB, MET, MAGNETISME, MOSSBAUER) EN COMPLEMENT DES TESTS CATALYTIQUES, ONT MONTRE QUE LA GRANDE DISPERSION INITIALE DU METAL ACTIF (NI) DANS LA STRUCTURE, AINSI QUE LA FORMATION DE PARTICULES METALLIQUES ACTIVES, EN FORTE INTERACTION AVEC LE RESEAU, PAR UNE REDUCTION PARTIELLE DU SYSTEME DANS LES CONDITIONS DE REACTIONS, GARANTISSAIT UNE ACTIVITE ET UNE SELECTIVITE EN GAZ DE SYNTHESE ELEVEES. LA FORMATION DE CARBONE, PRINCIPALE CAUSE DE DESACTIVATION DES CATALYSEURS EN REFORMAGE DU METHANE, EST FORTEMENT LIMITEE POUR LES SYSTEMES A FAIBLE TENEUR EN NICKEL OU PRESENTANT UN ALLIAGE NI-FE. L'EFFET STABILISATEUR DU FER, SUBSTITUANT PARTIEL DU NICKEL, SUR LE SYSTEME LANIO#3, ACCROIT LA DUREE DE VIE DES CATALYSEURS ET PERMET LA REGENERATION DES SYSTEMES A FAIBLE TENEUR EN NI (X 0,4). LA SELECTION D'UN SYSTEME TRES PERFORMANT, LANI#0#,#3FE#0#,#7O#3, RESULTE D'UN COMPROMIS OPTIMAL ENTRE SA REDUCTIBILITE (CONDUISANT A LA FORMATION IN SITU DE PARTICULES METALLIQUES ACTIVES) ET SA STABILITE (LIMITANT LE FRITTAGE DU NICKEL ET LA FORMATION DE CARBONE, ET PERMETTANT SA REGENERATION).

Nouvelles avancées dans la compréhension de réactions catalytiques impliquant des composés modèles pouvant être issus de la biomasse

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Author : Julien Scalbert
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ISBN 13 :
Total Pages : 253 pages
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Book Synopsis Nouvelles avancées dans la compréhension de réactions catalytiques impliquant des composés modèles pouvant être issus de la biomasse by : Julien Scalbert

Download or read book Nouvelles avancées dans la compréhension de réactions catalytiques impliquant des composés modèles pouvant être issus de la biomasse written by Julien Scalbert and published by . This book was released on 2012 with total page 253 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’utilisation de la biomasse comme matière première pourrait être une alternative au pétrole. L’objectif principal de l’étude est de contribuer à la compréhension de réactions catalytiques impliquant des composés chimiques modèles pouvant être issus de la biomasse. Dans ce but, la méthodologie DRIFTS operando a permis l’obtention d’informations d’avant-garde focalisées sur la formation, l’identification et le rôle des espèces adsorbées à la surface de catalyseurs hétérogènes en conditions de réaction. Tout d’abord, l’étude de la transformation de l’acétone en méthylisobutylcétone (MIBK) a montré que des rendements particulièrement élevés en MIBK pouvaient être obtenus avec des catalyseurs de type hydroxyapatite et K-Y en mélange mécanique avec une phase métallique 2%Pd/SiO2. L’étude operando a suggéré un lien entre la désactivation de ces catalyseurs à la formation de coke oxygéné. Ensuite, une étude thermodynamique couplée à une étude cinétique de la conversion de l’éthanol en butanol sur une hydroxyapatite a démontré l’existence majeure d’une voie directe de dimérisation de l’éthanol ainsi que la contribution négligeable de la formation de butanol par auto-aldolisation de l’acétaldéhyde à haute température. Enfin, la possibilité d’utiliser un mélange à base d’H2 et de CO2 pour l’hydrogénation du toluène a été démontrée sur des catalyseurs à base de rhodium et de cobalt. La désactivation des catalyseurs à base de rhodium a été reliée à la formation de carbonyles issus de réactions impliquant le CO2. La compréhension des causes de désactivation a permis la conception d’un catalyseur Rh/SiO2 faiblement dispersé particulièrement résistant à l’empoisonnement par le CO2.

Alkylation of Isobutane/1-butene Over Acid Functionalized Mesoporous Materials

Author : Wei Shen
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Book Synopsis Alkylation of Isobutane/1-butene Over Acid Functionalized Mesoporous Materials by : Wei Shen

Download or read book Alkylation of Isobutane/1-butene Over Acid Functionalized Mesoporous Materials written by Wei Shen and published by . This book was released on 2010 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'alkylat est un additif de choix de l'essence reformulée puisqu'il possède une densité énergétique et un indice d'octane élevés et que de plus sa combustion est propre et produit moins d'émissions. Les catalyseurs liquides commerciaux utilisés pour l'alkylation isobutane/N-butène créent des dangers significatifs pour l'environnement. De nombreux acides solides ont été essayés pour cette réaction. Aucun d'entre eux n'a connu un succès commercial en raison de la désactivation rapide du catalyseur. Cette désactivation est due à 1'adsorption préférentielle et au remplissage des pores par l'oléfine. C'est la raison pour laquelle l'application d'acides mésoporeux solides est d'intérêt. Dans cette thèse, une série de matériaux acides fonctionnalisés et mésostructurés ont été synthétisés. La force acide a pu être ajustée par l'immobilisation des groupes acides propyl-sulfoniques, arène-sulfoniques et perfluoroalkylsulfoniques. Le caractère hydrophile-hydrophobe de la surface a été ajusté par l'utilisation d'une organosilice ou par le recouvrement des OHs de la surface de la silice. Des matériaux ayant des réseaux de canaux à une dimension et à trois dimensions ont été synthétisés et comparés. Ces matériaux sont caractérisés généralement par l'analyse élémentaire, la volumétrie d'azote, le dosage acido-basique, la RMN MAS du 29Si, FT-IR, TGA, SEM et TEM . Ce sont des matériaux mésostructurés typiques possédant des groupes acides immobilisés. L'alkylation de l'isobutane par le 1-butène a été effectuée sur les matériaux synthétisés. La force acide des catalyseurs est le facteur déterminant de l'activité d'alkylation. Les matériaux modifiés avec les groupes acides perfluoroalkylsulfoniques démontrent la meilleure activité catalytique. Les organosilices mésoporeuses fonctionnalisées acides de la silice silanisée, qui possèdent une surface hydrophobe, ont mieux performé que les catalyseurs ayant une surface hydrophile. Nous croyons que cette performance supérieure est le résultat d'une concentration élevée de la paraffine dans les pores. Les solides mésoporeux acides à réseaux tridimensionnels surpassent ceux à une dimension pour la conversion des butènes et la sélectivité en TMPs. La structure mésoporeuse à trois dimensions est capable de diffuser facilement les molécules et de résister à la désactivation par le colmatage des pores. Il est suggéré que les sites acides forts comme les groupes acides perfluoroalkylsulfoniques, la structure mésoporeuse à trois dimensions et la surface hydrophobe doivent être recherchés pour concevoir un catalyseur d'alkylation.

SYNTHESE D'ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2 SUR DES CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE ET DE METAUX DE TRANSITION

Author : WEI.. CHU
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : pages
Book Rating : 4.:/5 (49 download)

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Book Synopsis SYNTHESE D'ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2 SUR DES CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE ET DE METAUX DE TRANSITION by : WEI.. CHU

Download or read book SYNTHESE D'ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2 SUR DES CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE ET DE METAUX DE TRANSITION written by WEI.. CHU and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A CONTRIBUE A LA MISE AU POINT DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PERMETTANT LA SYNTHESE D'ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2. LES ETUDES MECANISTIQUES ONT MONTRE QUE LA SYNTHESE D'ALCOOLS SUPERIEURS C2-C5 POUVANT ETRE EFFECTUEE SUR DES CATALYSEURS BISITES QUI ASSOCIENT LE CUIVRE (GENERATEUR DES ESPECES FORMYLES) ET UN METAL FAVORISANT LA FORMATION D'ENTITES CABENIQUES ET L'INSERTION DE L'ENTITE FORMYLE DANS LA LIAISON CARBENE-METAL. LES SYSTEMES A BASE DE CUIVRE ET DE COBALT EN PRESENCE D'UN SUPPORT PYROCHLORE LA2ZR207 OU OXYDE D'YTTRIUM REPONDENT A CE CONCEPT. CES CATALYSEURS CONDUISENT A DES SELECTIVITES EN ALCOOLS DE 33-38%, COMPRENANT 40-52% D'ALCOOLS SUPERIEURS C2-C5. L'ADDITION D'UN PROMOTEUR TEL LE MOLYBDENE EST FAVORABLE SUR LE PLAN DE L'ACTIVITE TOTALE ET DE LA SELECTIVITE EN ALCOOLS QUI PEUT ATTEINDRE 53% DANS CE CAS. L'EFFET DES COMPOSANTS DU CATALYSEUR ET DES AJOUTS A ETE EXAMINE EN TPR ET TPD DE CH3CH0, ET DISCUTE EN RELATION AVEC UN MECANISME DE TYPE HYDROFORMYLATION

Etude des propriétés de catalyseurs à base de sulfure de nickel et de tungstène

Author : Donghua Zuo
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 129 pages
Book Rating : 4.:/5 (491 download)

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Book Synopsis Etude des propriétés de catalyseurs à base de sulfure de nickel et de tungstène by : Donghua Zuo

Download or read book Etude des propriétés de catalyseurs à base de sulfure de nickel et de tungstène written by Donghua Zuo and published by . This book was released on 2003 with total page 129 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les spécifications environnementales concernant la teneur en soufre contenue dans les gazoles ne cessent de se durcir (500 ppm en 1996, 50 ppm en 2005). Ces nouvelles normes expliquent pourquoi l'hydrodésulfuration catalytique (HDS) est un procédé du raffinage en pleine évolution et pour lequel la recherche de nouveaux catalyseurs basées sur de nouvelles phases actives ou de nouveaux supports suscite de nombreux efforts de recherche. L'objectif de ce travail est l'étude de catalyseurs à base de sulfure de tungstène WS2 en portant particulièrement attention à l'effet du promoteur nickel et à l'influence du support sur les performances catalytiques. Une première partie concerne l'étude d'une série de catalyseurs NiWS/Al203, à teneur constante en tungstène mais de rapport r=Ni(Ni+W) variable, dans les réactions d'HDS du thiophène et du 4,6-diméthyldibenzothiophène. La caractérisation de ces systèmes catalytiques par DRX, XPS, TPR, MET et adsorption de CO suivi par spectroscopie infrarouge a permi de préciser le rôle du promoteur. Ainsi, pour des valeurs de (r) inférieures à 0,4 l'addition progressive de Ni au WS2 conduit à la formation graduelle de la phase mixte "NiWS" dont l'activité catalytique est très supérieure à celle de WS2 (effet de synergie catalytique) mais dont la stabilité est dépendante des conditions expérimentales. Cet effet promoteur est plus marqué dans l'étape d'élimination du processus d'HDS que dans les étapes d'hydrogénation et semble relié à une modification des propriétés acido-basiques de la phase sulfure. Dans une seconde partie la même phase active a alors été préparée sur des supports d'acidité variable (silices-alumines, alumine modifiée par une zéolithe échangée). Ces masses catalytiques ont été évaluées dans les réactions d'HDS précédentes et dans l'isomérisation de l'ortho-xylène. Si pour l'HDS du thiophène les activités et sélectivités sont comparables, dans l'HDS de molécules réfractaires les sélectivités mettent clairement en évidence un effet du support. L'acidité du support semble diminuer légèrement la formation de la phase mixte, mais favorise la désulfuration dite directe (conversion avec faible consommation d'H2). Une étude dé́taillée des conditions de préparation dévrait permettre d'xalter cette dernière propriété et laisse espérer une nouvelle génération de catalyseurs aux sélectivités contrôlées