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Incidence Du Mode De Preparation Des Catalyseurs Performants Dans Loxydation Menagee Et La Deshydrogenation Oxydante Du Propane
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Book Synopsis Incidence du mode de préparation des catalyseurs performants dans l'oxydation ménagée et la déshydrogénation oxydante du propane by : Odile Lezla
Download or read book Incidence du mode de préparation des catalyseurs performants dans l'oxydation ménagée et la déshydrogénation oxydante du propane written by Odile Lezla and published by . This book was released on 1994 with total page 229 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objet de ce mémoire consiste à : 1) rechercher des catalyseurs capables de transformer le propane en grands intermédiaires de la chimie : propène, acroléine ; 2) explorer différentes préparations du molybdate de nickel de façon à voir leur incidence sur les performances catalytiques de ce composé. Les divers systèmes étudiés sont peu actifs mais ils orientent la réaction vers différents produits : les phosphates de structure "Nasicon" produisent l'oxydation totale, les hétéropolyanions, l'acroléine, les oxydes de molybdène, de vanadium et les molybdates, le propylène, les bronzes de vanadium au cuivre et au zinc ne sont pas stables. Parmi les nombreux essais réalisés, le molybdate de nickel est le composé le plus performant. L'ajout d'oxyde de molybdène augmente considérablement la conversion et la sélectivité en propylène, notamment pour la phase [beta]NiMo04. Cet effet dépend de la quantité d'oxyde de molybdène ajoutée, les performances passent par un maximum pour une teneur de 18% en masse, mais surtout, la manière d'ajouter cet excès a une très grande importance et montre qu'il s'agit vraiment d'un phénomène structural. Ce phénomène peut être interprété par une intercroissance des oxydes MoO3 et NiMoO4 en feuillets. Un mécanisme de la génèse de ces microdomaines est proposé. Les catalyseurs ainsi préparés peuvent être activés par traitement de cokéfaction et de régénération sous air-eau pendant plusieurs heures, ce qui les rend plus actifs.
Book Synopsis Déshydrogénation oxydante du propane by : Anne Lebouteiller
Download or read book Déshydrogénation oxydante du propane written by Anne Lebouteiller and published by . This book was released on 1997 with total page 232 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation ménagée (OM) des alcanes légers est rendue très difficile par leurs faibles réactivités et la moindre stabilité des produits désirés. Pour la déshydrogénation oxydante du propane, la recherche de systèmes catalytiques très sélectifs reste un défi économique. L'approche expérimentale montre que l'ajout de dopants ou supports permet d'améliorer les performances de différentes familles (VPO, BiVO et VMgO). Les catalyseurs Mg2V2O, imprégnés sur TiO2 Anatase mènent à un gain de productivité en propylène et, pour des performances identiques à celles deocMg2V2O7, abaissent la température réactionnelle de 100°C. Cette synergie s'accompagne d'une baisse de la température de rutilisation de TiO2. Ces phénomènes s'expliquent par la formation d'interfaces cohérentes entre le support TiO2 Anatase et la phase active pMg2V2O7. Cette dernière, métastable à la température de calcination, est stabilisée par les distorsions de son réseau à l'interface. Une approche plus conceptuelle a pour but de minimiser l'expérimentation. La basicité optique (A), caractérisant la basicité de Lewis des oxygènes de réseau, est particulièrement adaptée à l'étude des réactions d'OM. Les basicités optiques des oxydes de cations de transition sont obtenues par corrélation avec le paramètre ICP, permettant la comparaison quantitative et à priori de nombreux oxydes prenant en compte la coordination et la valence réelles de chaque cation. Des corrélations entre A et APi (différence de potentiels d'ionisation entre réactif et produit sélectif) pour de nombreuses réactions permettent de situer l'optimum de basicité nécessaire pour que des catalyseurs soient potentiellement performants pour la réaction envisagée. A est donc un critère de pré-sélection, permettant d'éliminer les solides de basicité optique inadaptée. De nombreux paramètres intervenant en OM, le test catalytique reste nécessaire pour déterminer, parmi les systèmes potentiels, les meilleurs catalyseurs.
Book Synopsis Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity, Selectivity and Stability by : Bang Gu
Download or read book Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity, Selectivity and Stability written by Bang Gu and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch (FT) est l'un des moyens les plus pratiques de convertir les ressources carbonées alternatives, telles que le charbon, la biomasse, le gaz naturel et le gaz de schiste, en carburants et en produits chimiques à haute valeur ajoutée via le gaz de synthèse. Les hydrocarbures issus de la synthèse FT suivent une distribution large Anderson-Schulz-Flory (ASF). C'est donc un grand défi d'améliorer la sélectivité en hydrocarbures spécifiques. En plus de la sélectivité, la stabilité insuffisante des catalyseurs restreint une large implémentation de la synthèse FT dans l'industrie.Les effets dus à la promotion des catalyseurs au fer supporté par des nanotubes de carbone au bismuth et au plomb sur la synthèse directe d'oléfines légères à partir de gaz de synthèse ont été étudiés dans le chapitre 3. Par rapport aux catalyseurs au fer non promus, une vitesse de réaction de Fischer-Tropsch deux fois plus importante et une sélectivité considérablement plus élevée ont été observées. Une migration remarquable des promoteurs lors de l'activation du catalyseur et une décoration des nanoparticules de carbure de fer par les promoteurs ont été mis en évidence.Dans le chapitre 4, en utilisant un large éventail de techniques ex situ et in situ, nous avons découvert, plusieurs effets synergiques majeurs issus du nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone et de sa promotion au bismuth et au plomb sur la structure et les performances catalytiques. Le nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone, associé à la promotion au Bi ou au Pb, permet d'obtenir un rendement en oléfines légères dix fois plus élevé. Le nanoconfinement conduit principalement à des meilleures dispersion et stabilité, tandis que l'activité intrinsèque du fer (TOF) reste inchangée. La promotion au Bi et au Pb entraîne une augmentation majeure du TOF dans les catalyseurs confinés et non confinés. Apres l'optimisation, la synthèse Fischer-Tropsch se produit sous pression atmosphérique avec une conversion élevée et une sélectivité accrue en oléfines légères sur les catalyseurs promus et confinés.Dans le chapitre 5, nous avons examiné l'effet de la taille des particules de fer dans les catalyseurs confinés sur la conversion du gaz de synthèse en oléfines Nous avons démontré d'un part, que le TOF augmente lors que la taille des nanoparticules de fer confinés promues ou non-promues augmente de 2.5 à 12 nm. D'autre part, la sélectivité en olefines légères dépend fortement de la promotion. Dans les catalyseurs non-promus, la taille des particules de fer encapsulées dans les nanotubes de carbone ne produit aucun effet notable sur la sélectivité en oléfines légères, tandis que dans les catalyseurs promus au Bi et au Pb, la sélectivité en oléfines légères était supérieure sur les petites nanoparticules de fer et diminuait avec l'augmentation de la taille de nanoparticules.Dans le chapitre 6, nous avons élaboré une nouvelle approche pour la synthèse d'oléfines alpha linéaires lors de la synthèse de FT à basse température sur les catalyseurs à base de Co. Nous avons constaté que la co-alimentation du syngas en acides carboxyliques induisait une modification de la sélectivité et son déplacement vers les oléfines alpha. La sélectivité en olefines alpha atteint 39 % en présence des acides.En fin, nous avons proposé une nouvelle stratégie pour améliorer considérablement la stabilité des catalyseurs Co et Ni pour l'hydrogénation du CO via leur promotion au bismuth. Les catalyseurs promus ont démontré une stabilité exceptionnelle lors de la réaction. Les expériences menées ont révélé l'auto-régénération continue du catalyseur au cours de la réaction via l'oxydation du carbone déposé par l'oxygène généré lors de la dissociation du CO à l'interface de nanoparticules métalliques et du promoteur de bismuth. La formation d'une couche de bismuth protégeait également les nanoparticules métalliques du frittage.
Book Synopsis Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene by : Sara Madadi
Download or read book Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene written by Sara Madadi and published by . This book was released on 2021 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'intérêt pour le développement de ressources bio-renouvelables pour la production de polymères a excessivement augmenté récemment. Le limonène époxydé est une source très prometteuse de bio-monomères. Son abondance et le faible coût de sa matière première les rendent appropriés comme alternatives à leurs homologues pétroliers conventionnels. L'oxyde de 1,2 limonène et le dioxyde de limonène, les dérivés de l'époxydation du limonène, sont en effet utilisés pour la synthèse de matériaux durables tels que les polycarbonates de limonène verts et les polyuréthanes sans isocyanates. Par conséquent, l'étude des moyens efficaces et économiques d'époxydation du limonène est d'un grand intérêt. L'activation de l'oxygène moléculaire en tant qu'oxydant dans l'époxydation sélective d'alcènes est une cible tentante en raison de son faible coût et de la nature écologique de cet oxydant. Cependant, l'oxygène moléculaire est inactif et il n'est activé qu'en présence de catalyseurs à base de métaux de transition réactifs et hautement sélectifs. Dans ce travail de recherche, une technique de post-greffage a d'abord été utilisée pour la substitution du cobalt dans la SBA-16 mésoporeuse comme support en utilisant directement l'acétylacétonate de cobalt comme précurseur. La silice mésoporeuse ordonnée, spécifiquement SBA-16 avec une surface spécifique élevée, un grand volume de pores et des tailles de pores uniformes s'est avérée efficace pour fournir des sites actifs haute mentdispersés pour l'époxydation de molécules d'alcène volumineuses comme le limonène. En utilisant cette méthode, une charge élevée de cobalt finement dispersé sur de la silice SBA16 a été obtenue. Les catalyseurs Co / SBA-16 (Co / Si = 4.5%) ont présenté une conversion et une sélectivité élevées dans l'époxydation aérobie Mukaiyama du limonène avec de l'oxygène moléculaire, l’oxydant le plus souhaitable, et de l'isobutyraldéhyde comme coréducteur dans des conditions très douces en présence du solvant vert l’acétate d'éthyle. Pour optimiser le rendement de la formation d'époxyde, un plan expérimental statistique a été appliqué pour une étude systématique des conditions de réaction par Central Composite Design (CCD) et le modèle Response Surface Methodology (RSM). 99% de conversion de limonène, 50% d'oxyde de 1,2 limonène et 32% de dioxyde de limonène ont été obtenus en200 minutes de temps de réaction dans les conditions de réaction optimisées : concentration d'isobutyraldéhyde de 1 mmol / ml (rapport IBA / limonène = 3.3) et 14.3 mg / ml de ivcatalyseur à 28 °C et 10 ml/min de débit d'O2. Pour améliorer davantage l'activité du catalyseur, l'incorporation de Co2+ à faible coordination dans la structure de la silice mésoporeuse SBA-16 a été réalisée par une méthode facile et verte « d’ajustement du pH »et le résultat a été comparé par rapport à notre méthode de post-greffage précédente. Ce catalyseur avec Co/Si = 1.1%, a montré une réactivité bien plus élevée pour l'époxydation aérobie du limonène avec des rendements d'époxyde plus élevés (~ 100%) (1,2 et 8,9-oxydede limonène et dioxyde de limonène) sous une pression d'oxygène de 44 psi. Une analyse cinétique approfondie de l'époxydation aérobie du limonène a été effectuée pour permettre de proposer un schéma réactionnel. Un nouveau mécanisme, dans lequel une réaction de surface entre un intermédiaire Co3+ OOperoxo et le limonène s'est avérée impliquée dans la formation du limonène époxydé. Malgré l'excellent résultat obtenu dans la première partie de cette étude pour l'époxydation aérobie du limonène en présence d'un aldéhyde comme coréducteur et de l'acétate d'éthylecomme solvant, la mise au point d'un procédé catalytique sans solvant ni réducteur est vraiment intéressante en termes de chimie verte. L'activité et la sélectivité des catalyseurs au ruthénium supportés sur divers charbons actifs ont été étudiées dans l'époxydation aérobie du limonène dans des conditions de réaction sans solvant / réducteur et sans initiateur. Le catalyseur préparé par échange de cations en utilisant le charbo activé Darco G60, avec la plus grande surface de mésopore et le plus grand volume de pores et la plus petite taille de particule de Ru (1.8 nm), s'est avéré donner la meilleure combinaison de conversion de limonène de 35% et de sélectivité d'époxyde de 57% (1,2 et 8,9-oxyde de limonène et dioxydede limonène) à 80 °C et 3 bars de pression d'oxygène.
Book Synopsis Oxydation ménagée du propane en lit fluidisé ou circulant by : Tibor Rembeczky
Download or read book Oxydation ménagée du propane en lit fluidisé ou circulant written by Tibor Rembeczky and published by . This book was released on 1996 with total page 245 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS DE LIT CIRCULANT DOIVENT POSSEDER UNE BONNE RESISTANCE MECANIQUE AVEC UNE PERFORMANCE CATALYTIQUE ACCEPTABLE. DANS LES REACTIONS D'OXYDATIONS MENAGEES, UN TEL CATALYSEUR NE TRAVAILLE PAS EN REGIME STATIONNAIRE (CHARGE EN CONTINU), MAIS NORMALEMENT EN REGIME TRANSITOIRE (CHARGE ALTERNEE). DANS LA PREMIERE PARTIE DE CETTE THESE QUELQUES CATALYSEURS A BASE DE NIMOO#4 ONT ETE PREPARES ET TESTES EN OXYDESHYDROGENATION (ODH) DU PROPANE ET EN RESISTANCE A L'ATTRITION. LA PHASE ACTIVE DE MOLYBDATE DE NICKEL A ETE OBTENUE PAR LES METHODES DE COPRECIPITATION ET COMPLEXATION (METHODE CITRATE) ET ELLE A ETE COMBINEE AVEC PLUSIEURS SOLIDES INORGANIQUES (SIO#2, ZEOLITHE, TIO#2, MGO). LES ACTIVITES, LES SELECTIVITES ET LES RENDEMENTS EN PROPENE ONT ETE DETERMINES. LES MEILLEURES PERFORMANCES ONT ETE OBTENUES AVEC LE CATALYSEUR NIMOO#4 NON SUPPORTE ; LES CATALYSEURS COMBINES AVEC LE TIO#2 MONTRENT UNE ACTIVITE PARTICULIEREMENT ELEVEE. LES RESISTANCES A L'ATTRITION DES CATALYSEURS ONT ETE COMPAREES PAR ANALYSE DES PARTICULES ELUTRIEES D'UN LIT FLUIDISE DE PARTICULES INERTES DANS LEQUEL ON AVAIT INTRODUIT DE FAIBLES QUANTITES DE CATALYSEUR A TEMPERATURE AMBIANTE. LES MEILLEURES PERFORMANCES ONT ETE OBTENUES AVEC LE CATALYSEUR PREPARE PAR LA METHODE DE COPRECIPITATION RENFORCE PAR LA SILICE ET AVEC CELUI PREPARE PAR LA METHODE DE COMPLEXATION SANS SUPPORT. LA DEUXIEME PARTIE DE CE TRAVAIL CONCERNE LA CINETIQUE DE LA REACTION D'ODH DU PROPENE SUR LE MOLYBDATE DE NICKEL NON-SUPPORTE, EN PARTICULIER LA COMPARAISON DE LA CINETIQUE STATIONNAIRE ET TRANSITOIRE
Book Synopsis DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES by : RUDY.. SITUMEANG
Download or read book DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES written by RUDY.. SITUMEANG and published by . This book was released on 2000 with total page 126 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, LES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SYSTEMES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES DANS LES REACTIONS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE ONT ETE ETUDIEE EN EXAMINANT PLUS SPECIALEMENT L'ACTIVITE DES CHROMATES DE TERRES RARES (LNCRO 4) AINSI QUE CELLE DES CHROMITES LNCRO 3. PARMI TOUS LES CATALYSEURS DU SYSTEME LN - CR - O ETUDIES, SEULS LES CHROMITES DE TERRES RARES LNCRO 3 ONT UNE STABILITE SUFFISANTE POUR ETRE UTILISES COMME CATALYSEURS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE. LACRO 3 CATALYSE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE ENTRE 400\C ET 600\C PAR UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN METTANT EN JEU L'OXYGENE FACILEMENT ACCESSIBLE DE LA SURFACE OU DU RESEAU CRISTALLIN DU CATALYSEUR. AU DESSUS DE 600\C, LA DESHYDROGENATION THERMIQUE (SANS OXYGENE), QUI RELEVE D'UN PROCESSUS RADICALAIRE, EST PREPONDERANTE. UNE BONNE PERFORMANCE DE CES CATALYSEURS EN DESHYDROGENATION DU PROPANE EST LIEE A UNE BONNE SURFACE BET (DE L'ORDRE DE 10 A 20 M 2/G) ET A UNE BONNE CRISTALLINITE DU SYSTEME. DANS LES REACTIONS SOUS FLUX DE PROPANE ET D'OXYGENE LACRO 3 EST UN CATALYSEUR FORTEMENT OXYDANT QUI FAVORISE LA FORMATION DES OXYDES DE CARBONE. EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE, LA DESHYDROGENATION EST EN EFFET EN COMPETITION AVEC L'OXYDATION TOTALE DE L'ALCANE OU DE L'ALCENE FORME. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST CEPENDANT FAVORISEE PAR UN FAIBLE RAPPORT O 2/C 3 (DE L'ORDRE DE 0,25) ET UN TEMPS DE CONTACT RELATIVEMENT BREF (0,1 A 0,5 SECONDES). DANS LE CAS DES REACTIONS DE DESHYDROGENATION EN ABSENCE D'OXYGENE, L'ACTIVITE INITIALE DU CATALYSEUR LACRO 3 EST ASSEZ ELEVEE MAIS CHUTE RAPIDEMENT DANS LE TEMPS, PAR CONTRE LA SELECTIVITE RESTE SUPERIEURE A 90%. CE RESULTAT PERMET D'ENVISAGER D'UTILISER LES CHROMITES DE TERRES RARES DANS LA DESHYDROGENATION DU PROPANE EN REGIME SEQUENCE. DANS LES REACTIONS EN REGIME SEQUENCE, OU LE CATALYSEUR EST ALIMENTE ALTERNATIVEMENT PAR C 3H 8 ET O 2, UNE SELECTIVITE EN PROPENE DE L'ORDRE DE 90% PEUT ETRE ATTEINTE A 550\C AINSI QU'UN RENDEMENT EN OLEFINE DE PLUS DE 40%. DANS CE CAS, SEUL L'OXYGENE DU CATALYSEUR EST DISPONIBLE, IL FAVORISE LA DESHYDROGENATION DE L'ALCANE ET L'ABSENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE LIMITE LES REACTIONS DE COMBUSTION. L'OXYGENE DU RESEAU DES CATALYSEURS LNCRO 3 JOUE DONC UN ROLE PRIMORDIAL DANS LA TRANSFORMATION DU PROPANE EN PROPENE CE QUI CONFIRME LE MECANISME MARS-VAN KREVELEN PROPOSE PRECEDEMMENT. LES MESURES DE CONDUCTIMETRIE MONTRENT QUE LES CATALYSEURS LNCRO 3 SONT DES SEMI CONDUCTEURS DE TYPE N. CES SYSTEMES SONT CAPABLES DE CONDUIRE A LA FORMATION DE LACUNES ANIONIQUES PERMETTANT AINSI UNE REACTION SELON UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN. SELON LES ETUDES DE REDUCTIBILITE DES CATALYSEURS C'EST LE COUPLE OXYDO-REDUCTEUR CR 3 + CR 2 + QUI EST ACTIF DANS LA REACTION DE DESHYDROGENATION OXYDANTE.
Book Synopsis PREPARATION, CARACTERISATION ET UTILISATION D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE POUR LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE D'ALCANES LEGERS. ETUDE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE by : FREDERIC.. MEUNIER
Download or read book PREPARATION, CARACTERISATION ET UTILISATION D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE POUR LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE D'ALCANES LEGERS. ETUDE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE written by FREDERIC.. MEUNIER and published by . This book was released on 1995 with total page 210 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE DES ALCANES LEGERS EST DE PLUS EN PLUS UTILISEE COMME PROCEDE INDUSTRIEL DE PRODUCTION D'ALCENES. DANS LE BUT DE REMPLACER LES CATALYSEURS ACTUELLEMENT UTILISES, CHERS OU TOXIQUES, DE NOMBREUX COMPOSES ONT ETE PREPARES ET ETUDIES. L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE A ETE PREPARE ET CARACTERISE PAR DIFFERENTES METHODES, ET UTILISE POUR L'ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE EN ISOBUTENE. CEPENDANT, LE FLUX REACTIONNEL DOIT ETRE CHARGE DE MOLECULES OXYGENEES POUR PRESERVER L'OXYGENE DU CATALYSEUR, ET EVITER SA CARBURATION VERS UN CARBURE QUI CATALYSE L'HYDROGENOLYSE DU N-BUTANE EN METHANE. L'OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM A HAUTE SURFACE SPECIFIQUE EST FACILEMENT CONVERTI EN OXYCARBURE, ET PRESENTE UNE BONNE RESISTANCE AU FRITTAGE, ET EST EGALEMENT PARFAITEMENT REGENERABLE PAR UN COURT TRAITEMENT OXYDANT. LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE A ETE ETUDIEE SUR DES OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR OXYDE DE TITANE, QUI PRESENTE UNE SELECTIVITE IMPORTANTE EN PROPENE. L'ACTIVITE DE CE CATALYSEUR EST AUGMENTEE PAR L'ADDITION DE VANADIUM ET NIOBIUM
Book Synopsis Étude du dopage de catalyseurs de déshydrogénation oxydante de l'éthane et du propane by : Bistra Savova
Download or read book Étude du dopage de catalyseurs de déshydrogénation oxydante de l'éthane et du propane written by Bistra Savova and published by . This book was released on 2009 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les réactions de déshydrogénation oxydante du propane et de l'éthane ont été étudiées respectivement sur des catalyseurs à base d'oxydes alcalino-terreux (OAT) dopés néodyme et des catalyseurs à base d'oxyde de nickel dopés par différents métaux. Deux méthodes de préparation des solides OAT dopés au néodyme ont été comparées. La caractérisation par analyses DRX montre la formation de solutions solides avec des défauts (lacunes, dislocations). La formation d'agglomérats de néodyme a été également observée. Les tests catalytiques réalisés montrent que le dopage au néodyme augmente la conversion du propane avec simultanément une augmentation de la sélectivité. Les catalyseurs à base d'oxyde de nickel sont eux très actifs dans la réaction de déshydrogénation oxydante de l'éthane. L'étude réalisée montre l'absence de formation de solutions solides étendues avec les dopants. L'addition de niobium et des ions oxalates permet l'isolation des sites actifs qui sont des ions O- et entraine une baisse d'activité mais conjointement une forte amélioration de la sélectivité en éthylène. De plus, elle modifie la texture de NiO en augmentant sa surface spécifique ce qui permet d'obtenir de meilleures conversions. La mise au point de ces catalyseurs est compromise par une désactivation: la caractérisation des solides avant et après désactivation par DRX, Raman, XPS, TEM, EDX et TPD de O2 montre que cette désactivation est due à la réduction lente et irréversible des ions Ni3+ entrainant la diminution du nombre des espèces O-. La formation de la phase NiNb2O6 lors de la désactivation a été également observée.
Book Synopsis Influence du mode de préparation de molybdates de nickel sur vitesse d'oxydation du propane by : Magali Sautel
Download or read book Influence du mode de préparation de molybdates de nickel sur vitesse d'oxydation du propane written by Magali Sautel and published by . This book was released on 1995 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La transformation des alcanes en alcènes présente un grand intérêt. Elle permet de transformer des hydrocarbures satures, gaz naturels bon marche, abondants et presque inutilisables en synthèse organique, en alcènes, produits de base de nombreuses fabrications. La formation du propène à partir du propane par déshydrogénation oxydante est la première étape de la synthèse de l'acide acrylique, produit utilise principalement dans l'industrie textile. La réaction d'oxydation du propane sur catalyseur de molybdate de nickel s'avère particulièrement intéressante. En effet, les produits de réaction contiennent non seulement du propène mais aussi de l'acroléine et de l'acide acrylique obtenus directement à partir du propane. De façon à améliorer les performances de ce catalyseur, nous avons tente de comprendre comment se passe la réaction. Une étude cinétique de la réaction de transformation du propane en propène sur molybdate de nickel de composition atomique Ni/Mo voisine de 1 (0,98) a été conduite. Pour modéliser la réaction, nous avons proposé un mécanisme réactionnel en six étapes et l'étude cinétique a permis de préciser que l'étape limitante pouvait être soit l'étape d'adsorption du propane, soit l'étape d'oxydation du propane à la surface du catalyseur. Afin de déterminer l'influence du mode de préparation sur les propriétés catalytiques, nous avons préparé plusieurs catalyseurs de rapport atomique variable et nous les avons caractérises notamment par mesures de conductivité électrique. Nous avons mis en évidence la relation entre les bons résultats catalytiques et la conductivité par électrons des produits riches en molybdène, ce qui permet de penser que la réaction d'oxydation du propane en propène est initiée par la réduction d'atomes de molybdène en position interstitielle dans le solide. Ceci faciliterait soit la fixation des gaz sur le solide, soit la réaction avec l'oxygène superficiel du molybdate de nickel.
Book Synopsis Influence de la morphologie cristalline de catalyseurs V-P-O sur l'oxydation ménagée du n-butane en anhydride maléique by : Éric Kesteman
Download or read book Influence de la morphologie cristalline de catalyseurs V-P-O sur l'oxydation ménagée du n-butane en anhydride maléique written by Éric Kesteman and published by . This book was released on 1996 with total page 274 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
Book Synopsis Déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique sur les 12 hétéropolyoxométallates by : Vincent Ernst
Download or read book Déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique sur les 12 hétéropolyoxométallates written by Vincent Ernst and published by . This book was released on 1986 with total page 145 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse porte sur l'étude des paramètres influant la réactivité des 12 hétéropolyanions et de leurs sels en vue d'optimiser leur formulation comme catalyseurs industriels de déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique. Ce mémoire donne une revue bibliographique sur la synthèse et les propriétés des hétéropolyoxométallates de la série 12 hétéropolyoxométallates. Un accent particulier est mis sur les propriétés structurales et catalytiques. Le second chapitre est consacré à la préparation et la caractérisation des catalyseurs étudiés. La pureté des produits a été soigneusement contrôlée. Ces catalyseurs ont été testés dans un réacteur décrit dans ce chapitre. Le troisième chapitre est consacré à l'étude cinétique et mécanistique de la déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique. Il a été montré que cette réaction suivait un mécanisme redox entre l'hydrocarbure et l'oxygène. La réaction conduit à trois produits : acide méthacrylique, acétone, propène. Il a été mis en évidence que l'oxydation s'effectue grâce à la labilité des oxygènes o2-. Il a été déterminé le nombre de sites actifs en catalyse : 4 pour l'acide méthacrylique et 4 pour l'acétone par 12 héropolyanion, 15 pour le propène par hétéropolyanion. La réaction se produit sur 4 sites de nature différente. La vapeur d'eau est un inhibiteur compétitif pour la formation des produits. Dans le dernier chapitre, il a été mis en évidence que l'ajout de vanadium, de support, la formation de sels des hétéropolyacides, modifiaient l'activité et la sélectivité de ces complexes. L'activité de ces éléments est expliquée par la présence d'un anhydride actif en catalyse plus ou moins favorisé par la présence de vanadium, support, contre-ion.
