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Reactions Doxydation Et De Reduction Des Composes Carbonyles Et Azotes Catalysees Par Des Complexes De Fer
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Book Synopsis Réactions d'oxydation et de réduction des composés carbonylés et azotés catalysées par des complexes de fer by : Anastassiya Ozherelyeva
Download or read book Réactions d'oxydation et de réduction des composés carbonylés et azotés catalysées par des complexes de fer written by Anastassiya Ozherelyeva and published by . This book was released on 2012 with total page 230 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La catalyse homogène est une technologie clé dans la synthèse et un du cœur pour l'industrie chimique et pharmaceutique. L'efficacité d'un processus peut être définie en termes de complexité, la sélectivité et l'économie d'atome. Des réactions catalytiques peuvent respecter tous ces critères simultanément. Ainsi, l’association de la catalyse et la chimie organique permet d’envisager de nouvelles synthèses organiques plus économiques et écologiques. Un aspect important de cette approche est le développement de nouveaux ligands et/ou de catalyseurs, qui permettent de réalisér des réactions efficaces et sélectives et la création de processus catalytiques originaux. De plus pour augmenter le nombre d'applications catalytiques dans l'industrie, des processus verts à faibles coûts doivent être développés. Les sels de fer sont généralement non toxiques et très abondants sur la terre et, par conséquent, parmi les moins couteux, les plus faciles à manipuler et à priori les plus respectueux de l’environnement. Dans cette nouvelle course économique et environnementale, l'utilisation et le développement de complexes de fer en catalyse est un domaine en pleine expansion ces dernières années. Notre contribution dans ce domaine a été dédié au développement de complexes de fer pour des applications en oxidation et reduction. Tout d’abord, nous avons décrit une synthèse rapide et efficace de complexes de fer à géométrie “tabouret de piano” par activation micro-ondes et les avons engagés dans une étape de déshydrogénation pour obtenir des lactones.L’amination réductrice sous pression d’hydrogène est un procédé intéressant en chimie organique pour préparer des amines à partir d’aldéhydes ou de cétones. Lors de cette thèse, nous avons montré que les complexes de Knölker étaient efficaces dans cette réaction. Afin de déterminer l’influence des substituants sur le ligand cyclopentadiénone, une série de complexes analogues a été préparé et caractérisé. Ces derniers ont été ensuite modifiés en complexes de fer acétonitrile dicarbonylé. Tous ces complexes ont ensuite été évalués dans une réaction modèle et l’étendue et limitation de cette amination réductrice ont été définie.
Book Synopsis Coordination chemistry and catalysis at iron by : Guanghua Jin
Download or read book Coordination chemistry and catalysis at iron written by Guanghua Jin and published by . This book was released on 2015 with total page 204 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'utilisation du fer en chimie de coordination et en catalyse suscite un intérêt croissant de par son abondance et sa faible toxicité. Dans le premier chapitre, une étude bibliographique présente deux domaines d'applications du fer : i) l'utilisation de complexes de fer comportant des ligands " non innocent " pour différentes applications en catalyse, et ii) l'utilisation de complexes de fer pour des transformations stœchiométriques et catalytiques du CO2. Dans le chapitre 2, la synthèse et la caractérisation de complexes de fer portant un ligand coopératif non-innocent sont présentées. Le composé hautement réactif [Fe(N(TMS)2)2] a été choisi comme précurseur pour l'étude de la coordination du ligand bis(picolyl)phosphine dans des conditions douces. Une famille de complexes mono- et di-nucléaires de fer a été isolée et le comportement " non-innocent " du ligand a été mis en évidence. La combinaison de plusieurs techniques : diffraction des rayons X, RMN (en solution et à l'état solide), RPE, Mössbauer et spectroscopie infrarouge a permis de complètement caractériser à la fois les complexes diamagnétiques mais aussi paramagnétiques. Le chapitre 3 se concentre sur la transformation de CO2 par un système catalytique efficace au fer. Les complexes dihydrure de fer [Fe(H)2(diphosphine)2] catalysent la fonctionnalisation réductrice du CO2 dans des conditions douces. Dans ce système, la première étape concerne la réduction catalytique du CO2 par des hydroboranes donnant un composé bis(boryl)acetal. Via une stratégie " un pot, deux étapes " l'intermédiaire acétal est ensuite utilisé comme source de méthylène et est fonctionnalisé pour donner une série de composés organiques contenant non seulement des liaisons C-N mais aussi des liaisons C-O, C-S et C-C avec de bons à très bons rendements.
Book Synopsis REACTIONS D'OXYDATION CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DE RUTHENIUM ET DE FER by : Florent Meunier
Download or read book REACTIONS D'OXYDATION CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DE RUTHENIUM ET DE FER written by Florent Meunier and published by . This book was released on 1986 with total page 122 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES REACTION D'OXYDATION SE FONT SUR DES ETHERS CYCLIQUES OU NON, POUR LES REACTIONS D'EPOXYDATION LE PRODUIT DE DEPART PRINCIPAL EST LE STILBENE. LES SYSTEMES CATALYTIQUES UTILISES SONT DU TYPES: (M)|L|(O) AVEC (M): RUCL::(3) OU FESO::(4), L: BIPYRIDYLE-2,2 OU PHENANTHROLINE-1,10 ET (O): NAOCL ET NAIO::(4)
Book Synopsis Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models by :
Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.
Book Synopsis Réactions d'hydratation et d'hydrosilylation catalysées par le fer by : David Bézier
Download or read book Réactions d'hydratation et d'hydrosilylation catalysées par le fer written by David Bézier and published by . This book was released on 2011 with total page 206 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La première partie de ce travail a été consacrée à la réaction d'hydrosilylation de dérivés carbonylés catalysée par des complexes de fer. Premièrement, le complexe Fe(dppe)2(H)2, (1 %mol), associé au tétraéthoxyborate de sodium Na(BOEt)4 (1 %mol), a permis d'effectuer très efficacement l'hydrosilylation des aldéhydes et des cétones avec du PMHS (TOF jusqu'à 600 h−1). Parallèlement, les complexes de fer - carbènes N-hétérocycliques de type [CpFe(NHC)(CO)2]X et [CpFe(NHC)(CO)X] se sont révélés être des catalyseurs actifs (1-5 %mol) dans la réaction d'hydrosilylation des aldéhydes, cétones et amides par le phénylsilane dans des solvants organiques (toluène, THF) ou en absence de solvant. D'autre part, nous avons montré que le complexe [CpFe(PCy3)(CO)2]BF4 (5 %mol) permettait de réaliser efficacement la réduction d'esters en alcools avec 3 éq. de phénylsilane à 100 °C. Dans une dernière partie, nous avons décrit la première hydratation des alcynes terminaux catalysée par le fer (FeCl3 anhydre) dans le 1,2-dichloroéthane, à 75 °C, sous une légère pression d'air, pour obtenir des méthylcétones.
Book Synopsis Catalyse d'oxydation d'hydrocarbures par des complexes de fer et de manganèse à ligands macrocycliques azotés by : Céline Pierre
Download or read book Catalyse d'oxydation d'hydrocarbures par des complexes de fer et de manganèse à ligands macrocycliques azotés written by Céline Pierre and published by . This book was released on 2001 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce manuscrit décrit la synthèse de nouveaux systèmes catalytiques homogènes d'oxydation d'hydrocarbures. Les catalyseurs développés sont des complexes inorganiques de fer et de manganèseà ligands macrocycliques azotés utilisant des hydroperoxydes ou des peracides comme oxydant. Parmi les résultats les plus significatifs, on peut citer la synthèse d'un complexe binucléaire de fer (II) à pont ư-hydroxo, modèle du site actif de la Méthane Monooxygénase, qui catalyse l'oxydation sélective du cyclohexane en cyclohexanol avec l'hydroperoxyde de manganèse (III) dérivant du ligand d'Ogawa, analogue des métalloporphyrines, a permis d'époxyder sélectivement le cyclohexène en époxyde en présence d'acide m-chloroperbenzoïque.
Book Synopsis Oxydations d'alcanes et de sulfures par des hydroperoxydes catalysées par des complexes de fer by : Yasmina Mekmouche
Download or read book Oxydations d'alcanes et de sulfures par des hydroperoxydes catalysées par des complexes de fer written by Yasmina Mekmouche and published by . This book was released on 2001 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La réalisation de catalyseurs d'oxydation énantiosélectifs bio-inspirés présente un intérêt à la fois chimique et biologique. D'un point de vue chimique, la mise au point d'un système catalytique de conception simple, peu coûteuse et d'utilisation plus souple que celle des enzymes reste encore un défi à relever. D'un point de vue biologique, cette approche biomimétique permet de mieux comprendre les mécanismes d'oxydation des enzymes modélisées. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la modélisation fonctionnelle et structurale des métalloenzymes à fer non-héminique telles que la méthane monooxygénase (MMO) et la naphtalène dioxygénase (NDO). Nous avons tenté au cours de ce travail de reproduire la sélectivité de leurs réactions en utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant pour proposer des solutions à une catalyse énantiosélective. Nous avons comparé les propriétés catalytiques d'un complexe dinucléaire de fer à son analogue mononucléaire en oxydation de sulfures. L'obtention d'intermédiaires réactionnels de type peroxo nous a permis de mieux caractériser les espèces réactives et surtout d'établir que ces intermédiaires sont des oxydants potentiels. De plus, nous démontrons clairement de l'importance de la dinucléarité du complexe sur l'énantiosélectivité de la réaction, ceci étant attribué à l'effet synergique des deux atomes de fer.Nous avons étudié l'effet de la nucléarité et l'accesibilité au métal sur l'efficacité d'un catalyseur lors de l'oxydation d'alcanes. Il est apparu que la nucléarité des catalyseurs ne jouait aucun rôle au niveau des cinétiques, de la sélectivité et des rendements de la réaction, démontrant qu'un mécanisme différent de celui de l'oxydation de sulfures avait lieu. En revanche, l'acessibilité au métal est d'une importance cruciale pour l'activité des catalyseurs en termes de rendement et de sélectivité. Enfin, nous avons démontré la participation d'un mécanisme centré sur le métal faisant intervenir des espèces à haut degré d'oxydation du métal au cours de la réaction d'oxydation d'hydrocarbures. Ces résultats mettent en évidence que la réaction du fer avec H2O2 n'est pas dans tous les cas une source de radicaux libres et surtout établissent la potentialité de tels systèmes à réaliser des oxydations énantiosélectives de substrats.
Book Synopsis REACTIVITE CHIMIQUE DES COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO by : CAROLE.. DUBOC TOLA
Download or read book REACTIVITE CHIMIQUE DES COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO written by CAROLE.. DUBOC TOLA and published by . This book was released on 1998 with total page 290 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: MODELISER LE SITE ACTIF D'UNE METALLOENZYME EST UNE APPROCHE INDISPENSABLE A LA CARACTERISATION PRECISE DE SON SITE METALLIQUE ET A LA COMPREHENSION DE SON MECANISME D'ACTION. AU LABORATOIRE, NOUS NOUS SOMMES PLUS PARTICULIEREMENT INTERESSES A DEUX ENZYMES LA METHANE MONOOXYGENASE (MMO) ET LA PHOSPHATASE ACIDE POURPRE (PAP) ISSUES DE LA CLASSE DES PROTEINES A FER OXO, ENZYMES CONTENANT TOUTES AU SEIN DE LEUR SITE ACTIF UN SYSTEME DINUCLEAIRE DE FER (III) PONTE PAR UN OXYGENE. LEURS ACTIVITES CATALYTIQUES, OXYDATION D'ALCANES POUR LA MMO ET HYDROLYSE DE PHOSPHOESTERS POUR LA PAP, ONT ETE REPRODUITES A L'AIDE DE NOUVEAUX COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO. DANS LE CAS DE LA CATALYSE D'OXYDATION D'ALCANES, NOTRE PREMIER OBJECTIF A ETE D'OPTIMISER LES PREMIERS COMPLEXES SYNTHETISES AU LABORATOIRE. POUR SE FAIRE, LA STABILITE DES COMPLEXES A ETE AMELIOREE ET DES CONDITIONS D'OXYDATION EFFICACES ONT ETE MISES AU POINT EN UTILISANT LE PEROXYDE D'HYDROGENE COMME OXYDANT. QUANT A LEUR MECANISME D'ACTION, L'INTRODUCTION D'ELEMENTS DE CHIRALITE AU SEIN DES COMPLEXES A PERMIS D'EFFECTUER DES HYDROXYLATIONS ENANTIOSELECTIVES, DEMONTRANT AINSI QUE LA REACTION EST CENTREE SUR LE METAL. L'ENSEMBLE DES RESULTATS AINSI QUE LA CARACTERISATION D'UN INTERMEDIAIRE, UN COMPLEXE DINUCLEAIRE DE FER (III) -OXO -PEROXO A PERMIS DE PROPOSER UN MECANISME D'ACTION QUI EST PROCHE DE CELUI PROPOSE POUR LA MMO. CES COMPLEXES OPTIQUEMENT ACTIFS SE SONT AUSSI REVELES ETRE DE BONS CATALYSEURS D'OXYDATION DE SULFURES. ILS SONT CHIMIOSPECIFIQUES PUISQUE SEUL LE SULFOXYDE EST FORME ET LES REACTIONS SONT ENANTIOSELECTIVES. LE MECANISME D'ACTION A ETE ENTIEREMENT ELUCIDE GRACE A DES ETUDES CINETIQUES ALLIEES A DES ETUDES SPECTROSCOPIQUES. POUR LA PREMIERE FOIS, LA REACTIVITE D'UN SYSTEME PEROXO FERRIQUE A ETE MISE EN EVIDENCE. ENFIN, NOUS AVONS ETUDIE LES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES D'UN DE CES COMPLEXES DANS L'EAU. CECI A CONDUIT A LA SYNTHESE DU PREMIER COMPLEXE DINUCLEAIRE DE FER (III) A PONT -OXO POSSEDANT DEUX LIGANDS HYDROXO STABLES AUSSI BIEN A L'ETAT SOLIDE QU'EN SOLUTION. SON ACIDE CONJUGUE S'EST REVELE EFFICACE EN HYDROLYSE DE PHOSPHODIESTERS. L'ETUDE DU MECANISME A MIS EN EVIDENCE LE ROLE ESSENTIEL D'UN LIGAND HYDROXO ET L'IMPORTANCE DE LA STRUCTURE DINUCLEAIRE DU SYSTEME QUI PERMET UNE SYNERGIE ENTRE LES DEUX SITES METALLIQUES. CE SYSTEME CHIMIQUE REPRESENTE LE PREMIER MODELE A LA FOIS STRUCTURAL ET FONCTIONNEL DE L'ENZYME ET SA REACTIVITE VALIDE LE MECANISME D'ACTION PROPOSE POUR LA PAP.
