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Oxydation Et Deshydratation De Lisopropanol Sur Des Catalyseurs Mixtes A Base Doxyde De Vanadium Et Doxyde De Molybdene
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Book Synopsis Oxydation et déshydratation de l'isopropanol sur des catalyseurs mixtes, à base d'oxyde de vanadium et d'oxyde de molybdène by : Thierry Dupin
Download or read book Oxydation et déshydratation de l'isopropanol sur des catalyseurs mixtes, à base d'oxyde de vanadium et d'oxyde de molybdène written by Thierry Dupin and published by . This book was released on 1978 with total page 156 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION DES OXYDES V::(2)O::(5), MOO::(3) ET DE LEURS MELANGES. ETUDE CINETIQUE DE LEUR ACTIVITE ET SELECTIVITE, RELATION AVEC LEURS PROPRIETES ACIDOBASIQUES
Book Synopsis Corrélations entre les propriétés catalytiques et cristallochimiques d'oxydes mixtes de vanadium et molybdène, tellure et molybdène by : Jacqueline Grussenmeyer-Guidot
Download or read book Corrélations entre les propriétés catalytiques et cristallochimiques d'oxydes mixtes de vanadium et molybdène, tellure et molybdène written by Jacqueline Grussenmeyer-Guidot and published by . This book was released on 1978 with total page 197 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION, ETUDE STRUCTURALE, ET SITES ACTIFS DES CATALYSEURS. ACTIVITE POUR L'OXYDATION DU BENZENE EN ANHYDRIDE MALEIQUE, LA DESHYDROGENATION OXYDANTE OU DESHYDRATATION DES METHANOL ET PROPANOL
Book Synopsis REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE by : KAREN.. MALKA
Download or read book REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE written by KAREN.. MALKA and published by . This book was released on 1995 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE
Book Synopsis Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models by :
Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.
Book Synopsis Etude d'une série de catalyseurs mixtes oxydes de vanadium et de molybdène pour l'oxydation du benzène par l'air by : Jean-Claude Peuch
Download or read book Etude d'une série de catalyseurs mixtes oxydes de vanadium et de molybdène pour l'oxydation du benzène par l'air written by Jean-Claude Peuch and published by . This book was released on 1968 with total page 90 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
Book Synopsis Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene by : Sara Madadi
Download or read book Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene written by Sara Madadi and published by . This book was released on 2021 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'intérêt pour le développement de ressources bio-renouvelables pour la production de polymères a excessivement augmenté récemment. Le limonène époxydé est une source très prometteuse de bio-monomères. Son abondance et le faible coût de sa matière première les rendent appropriés comme alternatives à leurs homologues pétroliers conventionnels. L'oxyde de 1,2 limonène et le dioxyde de limonène, les dérivés de l'époxydation du limonène, sont en effet utilisés pour la synthèse de matériaux durables tels que les polycarbonates de limonène verts et les polyuréthanes sans isocyanates. Par conséquent, l'étude des moyens efficaces et économiques d'époxydation du limonène est d'un grand intérêt. L'activation de l'oxygène moléculaire en tant qu'oxydant dans l'époxydation sélective d'alcènes est une cible tentante en raison de son faible coût et de la nature écologique de cet oxydant. Cependant, l'oxygène moléculaire est inactif et il n'est activé qu'en présence de catalyseurs à base de métaux de transition réactifs et hautement sélectifs. Dans ce travail de recherche, une technique de post-greffage a d'abord été utilisée pour la substitution du cobalt dans la SBA-16 mésoporeuse comme support en utilisant directement l'acétylacétonate de cobalt comme précurseur. La silice mésoporeuse ordonnée, spécifiquement SBA-16 avec une surface spécifique élevée, un grand volume de pores et des tailles de pores uniformes s'est avérée efficace pour fournir des sites actifs haute mentdispersés pour l'époxydation de molécules d'alcène volumineuses comme le limonène. En utilisant cette méthode, une charge élevée de cobalt finement dispersé sur de la silice SBA16 a été obtenue. Les catalyseurs Co / SBA-16 (Co / Si = 4.5%) ont présenté une conversion et une sélectivité élevées dans l'époxydation aérobie Mukaiyama du limonène avec de l'oxygène moléculaire, l’oxydant le plus souhaitable, et de l'isobutyraldéhyde comme coréducteur dans des conditions très douces en présence du solvant vert l’acétate d'éthyle. Pour optimiser le rendement de la formation d'époxyde, un plan expérimental statistique a été appliqué pour une étude systématique des conditions de réaction par Central Composite Design (CCD) et le modèle Response Surface Methodology (RSM). 99% de conversion de limonène, 50% d'oxyde de 1,2 limonène et 32% de dioxyde de limonène ont été obtenus en200 minutes de temps de réaction dans les conditions de réaction optimisées : concentration d'isobutyraldéhyde de 1 mmol / ml (rapport IBA / limonène = 3.3) et 14.3 mg / ml de ivcatalyseur à 28 °C et 10 ml/min de débit d'O2. Pour améliorer davantage l'activité du catalyseur, l'incorporation de Co2+ à faible coordination dans la structure de la silice mésoporeuse SBA-16 a été réalisée par une méthode facile et verte « d’ajustement du pH »et le résultat a été comparé par rapport à notre méthode de post-greffage précédente. Ce catalyseur avec Co/Si = 1.1%, a montré une réactivité bien plus élevée pour l'époxydation aérobie du limonène avec des rendements d'époxyde plus élevés (~ 100%) (1,2 et 8,9-oxydede limonène et dioxyde de limonène) sous une pression d'oxygène de 44 psi. Une analyse cinétique approfondie de l'époxydation aérobie du limonène a été effectuée pour permettre de proposer un schéma réactionnel. Un nouveau mécanisme, dans lequel une réaction de surface entre un intermédiaire Co3+ OOperoxo et le limonène s'est avérée impliquée dans la formation du limonène époxydé. Malgré l'excellent résultat obtenu dans la première partie de cette étude pour l'époxydation aérobie du limonène en présence d'un aldéhyde comme coréducteur et de l'acétate d'éthylecomme solvant, la mise au point d'un procédé catalytique sans solvant ni réducteur est vraiment intéressante en termes de chimie verte. L'activité et la sélectivité des catalyseurs au ruthénium supportés sur divers charbons actifs ont été étudiées dans l'époxydation aérobie du limonène dans des conditions de réaction sans solvant / réducteur et sans initiateur. Le catalyseur préparé par échange de cations en utilisant le charbo activé Darco G60, avec la plus grande surface de mésopore et le plus grand volume de pores et la plus petite taille de particule de Ru (1.8 nm), s'est avéré donner la meilleure combinaison de conversion de limonène de 35% et de sélectivité d'époxyde de 57% (1,2 et 8,9-oxyde de limonène et dioxydede limonène) à 80 °C et 3 bars de pression d'oxygène.
Book Synopsis Oxydation catalytique de l'alcool méthylique sur des oxydes simples et mixtes à base de vanadium et de molybdène by : Jean-Michel Tatibouët
Download or read book Oxydation catalytique de l'alcool méthylique sur des oxydes simples et mixtes à base de vanadium et de molybdène written by Jean-Michel Tatibouët and published by . This book was released on 1978 with total page 146 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: ETUDE DETAILLEE DE LA REACTION D'OXYDATION DU METHANOL EN ESSAYANT DE METTRE EN EVIDENCE LES FACTEURS DETERMINANT LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DES DIFFERENTS OXYDES ETUDIES
Book Synopsis Recherche de nouveaux catalyseurs d'oxydation selective a base de cadmium by : Jean-Claude Lambert (auteur d'une thèse de chimie).)
Download or read book Recherche de nouveaux catalyseurs d'oxydation selective a base de cadmium written by Jean-Claude Lambert (auteur d'une thèse de chimie).) and published by . This book was released on 1980 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION D'OXYDES MIXTES DE CD ET SN, DE PHOSPHATE DE CD, ET DE MELANGES TERNAIRES. ETUDE CINETIQUE DE L'ACTIVITE ET SELECTIVITE SUR L'OXYDATION DU BUTENE, BUTANE, ETHYLBENZENE, SUR LA DESHYDRATATION DES METHANOL, ISOPROPANOL
Book Synopsis CONVERSION DE L'ISOPROPANOL by : ABDELLAH.. OUQOUR
Download or read book CONVERSION DE L'ISOPROPANOL written by ABDELLAH.. OUQOUR and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION DE CONVERSION DE L'ISOPROPANOL EST LARGEMENT UTILISEE COMME REACTION TEST DE L'ACIDOBASICITE DES CATALYSEURS SOLIDES. EN EFFET, IL EST ADMIS QUE LA FORMATION DU PROPENE PAR DESHYDRATATION NECESSITE DES SITES ACIDES ALORS QUE LA FORMATION DE L'ACETONE PAR DESHYDROGENATION SE FAIT SUR UN COUPLE DE SITES ACIDE-BASE. L'ACETONE PEUT AUSSI SE FORMER EN MILIEU OXYDANT PAR OXYDESHYDROGENATION; DANS CE CAS, LE SITE ACTIF SERAIT UN COUPLE DE SITES REDOX. CETTE THESE A POUR OBJECTIF DE VERIFIER LA VALIDITE DE CETTE REACTION TEST ET DE DEFINIR DES PROTOCOLES D'UTILISATION POUR QUELQUES FAMILLES DE CATALYSEURS OXYDES. DANS UNE PREMIERE PARTIE, UNE ETUDE CINETIQUE DES REACTIONS DE DESHYDRATATION ET DE DESHYDROGENATION A ETE REALISEE EN PRESENCE DE DEUX TYPES DE CATALYSEURS: L'UN, NB205, ESSENTIELLEMENT ACIDE CONDUISANT SELECTIVEMENT AU PROPENE, L'AUTRE COMOO4 DESHYDRATANT ET DESHYDROGENANT. CETTE ETUDE A PERMIS DE MONTRER QUE LES SITES DE DESHYDRATATION ET DE DESHYDROGENATION SONT INDEPENDANTS. PAR CONTRE, LES SITES D'OXYDES HYDROGENATION POURRAIENT DERIVER DES SITES DESHYDROGENANTS. LA SELECTIVITE DE LA REACTION EN PROPENE ET ACETONE, A L'ETAT STATIONNAIRE ET EN ABSENCE D'OXYGENE, REND BIEN COMPTE DES PROPRIETES ACIDOBASIQUES. CEPENDANT, LA DIFFERENCE IMPORTANTE ENTRE LES ENERGIES D'ACTIVATION DE FORMATION DU PROPENE ET DE L'ACETONE MONTRE A L'EVIDENCE QUE LES RESULTATS DE LA REACTION TEST DEPENDENT DE LA TEMPERATURE DE REACTION. DANS LA DEUXIEME ET LA TROISIEME PARTIES, NOUS AVONS UTILISE CETTE REACTION POUR CARACTERISER DIFFERENTES FAMILLES DE CATALYSEURS OXYDES UTILISES DANS DES REACTIONS D'OXYDATION MENAGEE. CETTE REACTION NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE: A) UNE VARIATION DU NOMBRE DE SITES DESHYDRATANTS, AU COURS DE LA CALCINATION DE L'ACIDE NIOBIQUE, B) UNE MODIFICATION DE LA NATURE DES SITES PAR DEPOT DE MOO3 SUR NB205, C) UNE CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES OXYDOREDUCTRICES ET BASIQUES DES MOLUBDATES MIXTES DE CO ET DE NI (OU FE); D) UNE CORRELATION ENTRE LA SELECTIVITE EN PROPENE DANS L'OXYDESYDROGENATION DU PROPANE ET LES PROPRIETES BASIQUES DES CATALYSEURS VMGO, E) LA CONFIRMATION DE LA MODIFICATION DES CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATES DE FER PAR AJOUT D'ALCALINS EN RELATION AVEC L'OXYDESHYDROGENATION DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE. CES RESULTATS MONTRENT QUE LA REACTION DE CONVERSION DE L'ISOPROPANOL PEUT ETRE CONSIDEREE COMME UNE METHODE COMPLEMENTAIRE DES TECHNIQUES PHYSIQUES POUR CARACTERISER UNE MEME FAMILLE DE CATALYSEURS. ELLE PEUT ETRE AUSSI UTILISEE POUR COMPARER DIFFERENTES FAMILLES DE CATALYSEURS, A CONDITION DE NE PAS OUBLIER QUE LA SELECTIVITE DEPEND DE LA TEMPERATURE DE REACTION ET QUE LA SEULE MESURE DES VITESSES DE REACTION NE PERMET PAS D'AVOIR ACCES AU NOMBRE RELATIF DES SITES ACIDES ET BASIQUES
Book Synopsis DESHYDROGENATION OXYDANTE DE PROPANE EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE by : JOSEMAR.. FERNANDES DE MOZAIS
Download or read book DESHYDROGENATION OXYDANTE DE PROPANE EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE written by JOSEMAR.. FERNANDES DE MOZAIS and published by . This book was released on 1995 with total page 136 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE, POUR LA PRODUCTION DU PROPENE, A ETE ETUDIEE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE. IL A ETE MIS EN EVIDENCE QUE LORS DE LA PREPARATION DE ZRO#2, L'AUGMENTATION DU PH DE PRECIPITATION (PH 10) FAVORISE L'OBTENTION DE LA ZIRCONE MONOCLINIQUE. LA ZIRCONE TETRAGONALE EST OBTENUE A PH5. LES DIFFERENTES VARIETES ALLOTROPIQUES DE LA ZIRCONE ONT UNE INFLUENCE SUR LA DISPERSION DE L'OXYDE DE VANADIUM. LE CONTROLE DU PH D'IMPREGNATION DE LA ZIRCONE A 10 NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES ESPECES VANADIUM DANS UN ENVIRONNEMENT TETRAEDRIQUE. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST PEU INFLUENCEE PAR LA NATURE DE LA PHASE ZIRCONE, MAIS LA DIFFERENCE ENTRE LES PHASES ZIRCONE EST PLUS MARQUEE SUR LA DISTRIBUTION DES CO#X. SUR LES SYSTEMES MOLYBDENE SUR ZIRCONE, PREPARES A PH 10, AVEC L'AUGMENTATION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE, LES ESPECES MOLYBDATES MONOMERIQUES SE TRANSFORMENT EN PLYMOLYBDATES ET, APRES LA SATURATION DE LA MONOCOUCHE, IL Y A L'APPARITION DE ZR(MOO#4)#2 PUIS DE MOO#3. LA VITESSE DE FORMATION EN PROPENE DECROIT AVEC LA TENEUR CROISSANTE DE MOLYBDENE. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST FAVORISEE PAR UN CERTAIN DEGRE DE POLYMERISATION DU MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR UN CATALYSEUR A 1% D'OXYDE DE VANADIUM SUR LA ZIRCONE DEGUSSA NOUS A PERMIS D'ETABLIR QUE LA REACTION S'EFFECTUE ENTRE UNE MOLECULE DE PROPANE ET UNE ESPECE OXYGENE DISSOCIEE, MAIS IL N'A PAS ETE POSSIBLE DE DISTINGUER SI LA MOLECULE DE PROPANE REAGIT A PARTIR DE LA PHASE GAZ OU SI ELLE EST FAIBLEMENT ADSORBEE A LA SURFACE DU CATALYSEUR
Book Synopsis ETUDE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET REDOX DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM UTILISES POUR LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE by : JOEL.. LE BARS
Download or read book ETUDE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET REDOX DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM UTILISES POUR LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE written by JOEL.. LE BARS and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE VANADIUM EST UN METAL DE TRANSITION COURAMMENT RENCONTRE EN CATALYSE HETEROGENE D'OXYDATION MENAGEE. LA MODIFICATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES DU PENTOXYDE DE VANADIUM EN LE DISPERSANT SUR LA SURFACE D'UN AUTRE OXYDE EST A LA BASE DU DEVELOPPEMENT D'UNE IMPORTANTE CLASSE DE CATALYSEURS: LES MONOCOUCHES D'OXYDES DE VANADIUM. DE NOUVELLES INTERFACES ET PAR CONSEQUENT DE NOUVEAUX SITES ACTIFS PEUVENT ETRE GENERES SUR CES SYSTEMES CATALYTIQUES. DANS UN PREMIER TEMPS NOUS AVONS ETUDIE LA DESHYDROGENATION DE L'ETHANE EN PRESENCE D'OXYGENE SUR LE PENTOXYDE DE VANADIUM MASSIQUE. NOUS AVONS CARACTERISE SA REDUCTIBILITE PAR L'ETHANE ET L'ETHYLENE, AINSI QUE SON ACIDITE. PUIS NOUS AVONS MONTRE COMMENT LA REACTIVITE, LES PROPRIETES REDOX ET ACIDO-BASIQUES DE CET OXYDE METALLIQUE SONT MODIFIEES PAR LA PRESENCE D'UN SUPPORT (SILICE, ALUMINE). ENFIN, L'EFFET D'AJOUT ALCALIN (DIOXYDE DE POTASSIUM) A ETE ETUDIE SUR L'UN DE CES TYPES DE CATALYSEUR. L'ETUDE S'APPUIE LARGEMENT SUR DES TECHNIQUES EXPERIMENTALES DE TESTS CATALYTIQUES DYNAMIQUE ET PULSE, ET D'ADSORPTION DE MOLECULES SONDES. UNE PLACE PRIVILEGIEE EST ACCORDEE A LA MICROCALORIMETRIE COUPLEE A UNE TECHNIQUE D'ANALYSE QUANTITATIVE (VOLUMETRIE, THERMOGRAVIMETRIE, CHROMATOGRAPHIE). L'ENSEMBLE DES RESULTATS MONTRE QUE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE EST UNE REACTION SENSIBLE A LA STRUCTURE DE SURFACE DU CATALYSEUR. LE CATALYSEUR LE PLUS APPROPRIE ETUDIE EST LE SYSTEME V#2O#5/AL#2O#3. IL PRESENTE UN CARACTERE ACIDE SUFFISAMMENT PRONONCE, ET TRAVAILLE SOUS FORME OXYDEE, L'OXYGENE RETICULAIRE ETANT SA SOURCE PREMIERE D'ATOMES D'OXYGENE POUR REALISER LA CONVERSION DE L'ETHANE EN ETHYLENE
Book Synopsis Oxydation sélective du propane en présence de catalyseurs à base de molybdène by : Laurent Magaud
Download or read book Oxydation sélective du propane en présence de catalyseurs à base de molybdène written by Laurent Magaud and published by . This book was released on 1994 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE A ETE ETUDIEE EN MODE CONTINU ET DANS DES CONDITIONS EXPERIMENTALES NON CONVENTIONNELLES EN CATALYSE D'OXYDATION (RAPPORT C#3H#8/O#2=3, P(C#3H#8+O#2)=0,08 MPA, VVH=1,51.(H.G)#-#1) ET EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE DES SOLIDES DE TYPE PEROVSKITE, APPARENTES AUX PHASES D'AURIVILLIUS ET DE SILLEN, DE STRUCTURE GENERALE (BI#2O#2)(A#N#-#1B#NO#3#N#+#1) ET ASSOCIANT DES METAUX DE TRANSITION TELS QUE MO, W, V ET TI, SONT SELECTIFS EN PROPENE MAIS ONT UNE ACTIVITE FAIBLE EN RAISON DE LEUR SURFACE SPECIFIQUE LIMITEE, SOUVENT A 1 M#2.G#-#1. DEUX ETUDES ONT ENSUITE ETE REALISEES, L'UNE EN PRESENCE DE SOLIDES A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTES SUR DIFFERENTS OXYDES DE TITANE (VARIETE ANATASE PREDOMINANTE), L'AUTRE EN PRESENCE DE PHASES NIMOO#4 ( OU B) ET DE SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. AINSI, L'ACTIVITE DES SYSTEMES MO/TIO#2 EST FONCTION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE ET SEMBLE RESULTER D'INTERACTIONS PARTICULIERES ENTRE L'OXYDE DE MOLYBDENE ET L'ANATASE, PAR EXEMPLE D'UNE CROISSANCE EPITAXIQUE SELON LE PLAN (010) DE MOO#3 SUR TIO#2. ILS CONDUISENT MAJORITAIREMENT A LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. L'INFLUENCE DE LA COORDINENCE DU CATION MOLYBDENE EST APPARENTE EN PRESENCE DES MOLYBDATES DE NICKEL, PERMETTANT AINSI DE CONFIRMER LES PROPRIETES DESHYDROGENANTES DE BNIMOO#4 DANS L'ODH DU PROPANE. NOUS AVONS MONTRE L'EXISTENCE D'UN EFFET DE SYNERGIE DANS LE CAS DES SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. UN MAXIMUM D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE EN ACIDES ACETIQUE ET ACRYLIQUE EST ATTEINT POUR UN RAPPORT ATOMIQUE RA=MOO#3/(NIMOO#4+MOO#3) PROCHE DE 0,25. CES OBSERVATIONS PARAISSENT RESULTER D'UN ARRANGEMENT PARTICULIER DE CES DEUX PHASES, NOTAMMENT SUITE A UN RECOUVREMENT PARTIEL. EN REGLE GENERALE, LA MODIFICATION DE CES SYSTEMES PAR DU BISMUTH ENGENDRE UNE INHIBITION TOTALE OU PARTIELLE DE LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE AU PROFIT DE CELLES D'ACROLEINE ET D'ACIDE ACRYLIQUE AINSI QU'UNE LEGERE PERTE D'ACTIVITE. UNE FORTE PRESSION PARTIELLE D'EAU AUGMENTE SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES. L'ACTIVITE LA PLUS IMPORTANTE EST OBTENUE EN PRESENCE DE BI#0#,#0#2/NI#0#,#7#5MOO#X, CONDUISANT DANS LES CONDITIONS EXPERIMENTALES SUIVANTES: C#3H#8/O#2/H#2O: 60/20/20 (%VOL. CNTP), VVH = 3 1.(H.G)#-#1, T = 425C, A UNE CONVERSION DE 15% ET UNE SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES DE 50% (DONT 40% D'ACROLEINE+ACIDE ACRYLIQUE), CE RESULTAT ETANT OBTENU A 100% DE CONVERSION D'OXYGENE. L'ENSEMBLE DES INFORMATIONS OBTENUES NOUS AUTORISE A SUGGERER QUE LA TRANSFORMATION DU PROPANE S'EFFECTUE SELON DEUX VOIES REACTIONNELLES DEJA CITEES DANS LA LITTERATURE, FAISANT INTERVENIR DES CENTRES MO#5#+ ET MO#6#+. LA RESTRUCTURATION SUPERFICIELLE DE MO#+#V#IO#3 PEUT FAIRE APPARAITRE DES IONS MOLYBDENE PENTACOORDINES DONT LA DENSITE SEMBLE ETRE MODIFIEE PAR LA PRESENCE DE BISMUTH
Book Synopsis Oxydation ménagée du méthane en formaldéhyde sur des catalyseurs à base d'oxyde de vanadium supporté sur silice mésoporeuse by : Dinh Lam Nguyen
Download or read book Oxydation ménagée du méthane en formaldéhyde sur des catalyseurs à base d'oxyde de vanadium supporté sur silice mésoporeuse written by Dinh Lam Nguyen and published by . This book was released on 2003 with total page 164 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse correspond à la mise au point d'un catalyseur performant pour l'oxydation ménagée du méthane en formaldéhyde par oxygène à pression atmosphérique et à une température inférieure à 600°C. Ceci a nécessité l'élaboration d'une nouvelle méthode de synthèse d'un catalyseur de type vanadium supporté sur silice mésoporeuse basée sur la co-condensation d'espèces silicium et vandium monomérique (VO2(Oh)2-) dans une solution contenant un surfactant. Différentes techniques (DRX, BET et adsorption isotherme, MEB, Raman, Ir, TRP, RPE...) ont été utilisées pour caractériser la structure du catalyseur et la nature des expèces vanadium ainsi que leur isolation. Des études cinétiques et spectroscopiques ont été mises en oeuvre pour comprendre le mécanisme réactionnel et déterminer la nature des expèces adsorbées
Book Synopsis Étude comparative de l'oxydation du propane et du propylène par des catalyseurs à base de molybdène de type scheelite et koechlinite by : Pascal Keraudren
Download or read book Étude comparative de l'oxydation du propane et du propylène par des catalyseurs à base de molybdène de type scheelite et koechlinite written by Pascal Keraudren and published by . This book was released on 1994 with total page 200 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation sélective du propane en acroléine, bien plus difficile que sa déshydrogénation, présente des intérêts scientifique et économique évidents. L'approche du problème d'activation des hydrocarbures saturés consiste en une étude du comportement des catalyseurs d'oxydation sélective du propène, les molybdates de bismuth, dans l'oxydation du propane. La liaison C-H de l'alcane est bien moins réactive que celle de l'alcène correspondant. La basicité de l'oxygène lié au bismuth, qui serait responsable de l'activation de cette liaison C-H, a été renforcée en substituant le bismuth par des cations acides plus durs au sens de PEARSON, à savoir le lanthane et le cérium. Une mesure des propriétés catalytiques de ces phases en régime transitoire (réacteur pulsé) est mise en œuvre. Cette technique permet de mieux différencier la réactivité et la sélectivité des différents oxygènes du solide. Ces catalyseurs sont exposés à des mélanges constitués de propane ou de propylène purs en présence d'oxygène. Des traitements réducteurs en présence du mélange réactionnel sont également effectués. Une étude comparative des résultats amène aux conclusions suivantes : 1) La formation d'acroléine à partir du propane est favorisée par des catalyseurs de type scheelite contenant du bismuth. 2) L'activation de l'alcane est améliorée sur un oxygène base dur lié à un cation acide dur : La, Ce. 3) La présence de vanadium en substitution du molybdène dans la structure entraine une augmentation de la conversion par une mobilité accrue de l'oxygène.
