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Influence Des Composes Oxygenes Issus De La Biomasse Lignocellulosique Et De Leurs Produits Dhydrodeoxygenation Sur Les Cinetiques Des Reactions Dhydrotraitement De Gazoles
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Book Synopsis Influence des composés oxygénés issus de la biomasse lignocellulosique et de leurs produits d'hydrodéoxygénation sur les cinétiques des réactions d'hydrotraitement de gazoles by : Ana Pinheiro
Download or read book Influence des composés oxygénés issus de la biomasse lignocellulosique et de leurs produits d'hydrodéoxygénation sur les cinétiques des réactions d'hydrotraitement de gazoles written by Ana Pinheiro and published by . This book was released on 2008 with total page 289 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Une voie possible pour la valorisation des liquéfiats de biomasse lignocellulosique comme carburants pourrait être l'hydrotraitement en mélange avec des coupes pétrolières. L'étude des réactions d'hydrodéoxygénation et d'hydrodésulfuration est alors essentielle. Tout d'abord, le travail de thèse a consisté à hydrotraiter un gazole additivé avec différents composés oxygénés modèles. L'influence de l'eau, du CO et du CO2 a aussi été étudiée ce qui a permis de distinguer l'impact des composés oxygénés de celui de leurs produits de réaction. Par la suite, une approche complémentaire a aussi été proposée en utilisant cette fois-ci les fractions d'une huile de pyrolyse mélangées avec le gazole. La mise au point d'une méthode de fractionnement par nanofiltration a été nécessaire et a permis, entre autres, de caractériser de manière plus détaillée cette huile. L'hydrotraitement d'un gazole additivé avec une des fractions obtenues a finalement permis de valider les résultats de la première approche
Book Synopsis Impact des composés oxygènes modèles issus d'une huile de pyrolyse de biomasse sur l'hydrodésulfuration des dibenzothiophènes by : Maxime Philippe
Download or read book Impact des composés oxygènes modèles issus d'une huile de pyrolyse de biomasse sur l'hydrodésulfuration des dibenzothiophènes written by Maxime Philippe and published by . This book was released on 2010 with total page 149 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La matière lignocellulosique est une nouvelle source potentielle de carburant. Cependant les huiles produites à partir de cette ressource contiennent d'importantes quantités d'oxygène qu'il est nécessaire d'éliminer via un procédé d'hydrodésoxygénation qui peut être réalisée lors de l'hydrodésulfuration (HDS) des gazoles. Ceci présente l'avantage d'utiliser les unités d'hydrotraitement disponibles en raffinerie. Pour mettre en évidence les interactions complexes qui existent entre les molécules soufrées et oxygénées, l'impact de composés modèles oxygénés (guaiacol, phénol, CO, CO2 et acide décanoïque) sur la transformation de composés modèles soufrés représentatifs de ceux contenus dans les gazoles (dibenzothiophène (DBT) et 4,6-diméthyldibenzothiophène (46DMDBT)) a été évalué dans les conditions d'HDS (340°C, 4 MPa, CoMoP/Al2O3). Le choix du DBT et du 46DMDBT est justifié car leur transformation implique les deux principales voies de désulfuration (rupture directe des liaisons C-S (DSD) et hydrogénation préalable des noyaux aromatiques (HYD)). Ainsi, un impact négatif des composés oxygénés sur l'HDS des dibenzothiophènes a été mis en évidence et attribué à des compétitions à l'adsorption entre les composés soufrés et oxygénés à la surface du catalyseur. Néanmoins, l'effet négatif dépend de la molécule oxygénée et de la molécule soufrée. L'acide décanoïque serait plus inhibiteur que le CO, le guaiacol et surtout le phénol. Le phénol présente un effet similaire sur les deux voies (HYD et DSD), contrairement au guaiacol qui provoque une inhibition plus importante de la voie HYD. L'acide décanoïque et le CO ont un impact plus conséquent sur la rupture des liaisons C-S.
Book Synopsis Valorisation de la biomasse lignocellulosique en carburant by : Emmanuelle Ligner
Download or read book Valorisation de la biomasse lignocellulosique en carburant written by Emmanuelle Ligner and published by . This book was released on 2013 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'utilisation de biomasse lignocellulosique pour la production de carburant ne peut se faire sans transformation préalable des composés oxygénés obtenus suite à son hydrolyse. Ce travail de thèse est centré sur l'étude de catalyseurs hétérogènes pour la réaction d'aldolisation afin de comprendre le fonctionnement du catalyseur hétérogène et d'établir une relation entre sa structure et son activité. Dans cet objectif, l'aldolisation hydrogénante de l'acétone en phase gazeuse en tant que réaction modèle a été étudiée. L'essentiel du travail a résidé dans la recherche et l'identification de catalyseurs bifonctionnels stables et permettant d’optimiser le couplage aldolique vers des molécules à longue chaîne carbonée et linéaires. Tout d'abord des zéolithes basiques ont été envisagées mais leurs activités étaient très faibles. De nombreux paramètres influent sur l'activité catalytique notamment la nature du cation compensateur, l'acidité résiduelle des matériaux et la diffusion des produits à travers les réseaux zéolithique. Puis des catalyseurs de types oxydes mixtes ont été utilisés (Al, Na et Zn, Co ou Cu). Ces solides sont apparus bien plus actifs que les zéolithes pour l'aldolisation de l'acétone. Les résultats obtenus indiquent qu'une densité de sites basique élevée augmente la formation de produits lourds, susceptibles d’inhiber certains sites actifs du catalyseur et que la proximité des sites d'hydrogénation et sites de condensation favorisent la formation de trimères linéaires en hydrogénant rapidement les produits d'aldolisation avant leur cyclisation. Enfin, dans le cas des aluminates de cuivre il a été mis en évidence que le spinelle de cuivre est instable sous atmosphère réductrice. Dans les conditions de réaction, le catalyseur actif est donc constitué de cuivre métallique supporté sur une phase riche en aluminium. Il a été montré qu'il existe une teneur en sodium optimale pour laquelle le catalyseur est stable et le rendement en trimère linéaire de l'acétone est élevé. Cette teneur permet de minimiser les réactions de déshydratation qui diminuent le rendement potentiel en aldolisation et favorisent la formation d’oligomères.
Book Synopsis Étude de l'activation électro-catalytique de composés issus de la biomasse by : Thibault Rafaïdeen
Download or read book Étude de l'activation électro-catalytique de composés issus de la biomasse written by Thibault Rafaïdeen and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La biomasse lignocellulosique est une ressource renouvelable et un réservoir presque inépuisable de carbone et d'hydrogène pour de nombreuses applications énergétiques et/ou de chimie fine. La biomasse lignocellulosique est composée principalement de biopolymères (la cellulose, l'hémicellulose et la lignine), dont deux (la cellulose et l'hémicellulose) sont composés de sucres (glucose, xylose, mannose, galactose, etc.). L'oxydation de ces sucres, notamment le glucose et le xylose, permettent la production de molécules plateformes à haute valeur ajoutée comme les acides gluconique, glucarique, xylonique, etc. Avec un catalyseur adéquat, il est possible d'orienter dans un réacteur électrochimique l'oxydation de ces sucres vers les molécules désirées avec la co-production de dihydrogène.Des nanoparticules mono- et bi-métalliques de palladium et d'or supportées sur du carbone (PdxAu10-x/C, avec x = 0, 1, 3, 5, 7, 9, 10) ont été synthétisées par la méthode colloïdale appelée « water-in-oil ». Ces catalyseurs ont été caractérisés par des méthodes physico-chimiques et électrochimiques afin de connaître les relations entre composition, structure et réponse électrochimique. La réactivité du glucose et du xylose en milieu alcalin a été évaluée pour déterminer le catalyseur offrant la meilleure conversion. Une étude de la sélectivité de ces catalyseurs a été réalisée par spectroscopie infrarouge in-situ. Le meilleur catalyseur en termes d'activité et de sélectivité a été utilisé à l'anode d'une cellule d'électrolyse de 25cm2 et des électrolyses de solutions alcalines de glucose ou de xylose ont été menées à différentes tensions et concentrations en sucres afin d'évaluer la distribution de produits de réaction par HPLC et RMN 1H à haut taux de conversion des réactifs. Après étude de l'influence de la composition de catalyseurs PdxAu10-x/C, l'influence de la structure de surface a été étudiée avec des nanoparticules de palladium synthétisées par méthode colloïdale permettant d'obtenir des nanosphères, des nanocubes et des nanooctaèdres non supportés. Ces nanoparticules présentent différentes orientations de surface majoritaires associées à leur forme. De plus, l'étude de la composition de surface en relation avec l'orientation de surface a été menée par dépôt d'adatomes d'or sur ces particules en les plongeant dans des solutions d'acide aurique à différentes concentrations. Les caractérisations des particules par MET et par voie électrochimique permettent de corréler les réponses électrochimiques et la structure/composition des surfaces. L'activité du glucose et du xylose ont été évaluées sur ces différentes particules.Les résultats montrent que les catalyseurs bimétalliques de palladium et d'or peuvent oxyder le glucose et le xylose de façon très sélective vers les acides gluconique et xylonique à très bas potentiels (inférieur à 0.4 V / ERH). L'étude de l'effet de la composition de surface a révélé que le catalyseur le plus actif et sélectif vers les acides sans rupture de liaison C-C est le Pd3Au7/C. Dans le cas des nanoparticules de forme contrôlée, les nanocubes, présentant préférentiellement une surface d'orientation (100), conduisent à la meilleure activité catalytique. Cette activité est accrue par l'adsorption d'or à un fort taux de recouvrement.
Book Synopsis Impact de composés oxygénés modèles sur l'hydrosulfuration sélective des essences issues du FCC by : Florian Pelardy
Download or read book Impact de composés oxygénés modèles sur l'hydrosulfuration sélective des essences issues du FCC written by Florian Pelardy and published by . This book was released on 2010 with total page 178 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Afin de réduire la teneur en soufre dans les essences commerciales, une des voies privilégiées est l'hydrodésulfuration (HDS) sélective des essences de craquage catalytique. Par ailleurs, le recyclage des gaz et l'introduction d'effluents nouveaux issus de la biomasse conduisent à la présence de composés oxygénés au sein de la raffinerie. La transformation d'une charge modèle (2-méthylthiophène : 2MT et 2,3-diméthylbut-2-ène : 23DMB2N) a été étudiée seule et en présence de composés oxygénés modèles tels que CO et H2O sur des catalyseurs Mo/Al2O3 promu ou non par du cobalt ou du nickel. Un effet inhibiteur mutuel entre le 2MT et le 23DMB2N a été mis en évidence en présence du catalyseur CoMo/Al2O3. Une décroissance de la sélectivité HDS/Hydrogénation des catalyseurs, paramètre clef pour l'hydrotraitement d'une essence, a été mise en évidence avec l'augmentation du taux d'HDS. La présence de composés oxygénés (CO et H2O) inhibe la transformation des composés soufrés et oléfiniques sur le catalyseur CoMo/Al2O3. Cependant, l'impact du CO est nettement plus important. En revanche, aucun effet n'est observé sur les catalyseurs NiMo/Al2O3 et Mo/Al2O3. Par ailleurs, un impact négatif est aussi observé lorsque le CO et H2O sont présents simultanément. Cet effet correspond à celui du CO non converti en CO2 selon la réaction de water gas shift. Enfin, la présence des composés oxygénés ne modifie pas la sélectivité HDS/Hydrogénation des catalyseurs. Ces résultats expérimentaux ont été confirmés par des calculs théoriques ab initio et par un modèle cinétique de Langmuir-Hinshelwood.
Book Synopsis Cinétiques et mécanismes de photooxydation atmosphérique de composés oxygénés by : Isabelle Magneron
Download or read book Cinétiques et mécanismes de photooxydation atmosphérique de composés oxygénés written by Isabelle Magneron and published by . This book was released on 2001 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans le cadre de cette thèse, nous avons établi ou précisé le devenir atmosphérique de six Composés Organiques Volatils (COV) oxygénés (acroléine, trans-crotonaldéhyde, glycolaldéhyde, hexylène glycol, diacétone alcool et alcool benzylique) issus de la combustion de carburants automobiles, utilisés comme solvants, émis par la végétation ou produits "in-situ" par dégradation d'autres COV. Ce travail a été réalisé dans trois laboratoires permettant l'utilisation de dispositifs expérimentaux complémentaires (MPI-Mayence (Allemagne), LCSR-Orléans, EUPHORE-Valencia (Espagne)). Les sections efficaces d'absorption de l'acroléine, du trans-crotonaldéhyde, du glycolaldéhyde et de la diacétone alcool ont été mesurées par spectrométrie d'absorption dans l'UV-visible. La photolyse des trois aldéhydes a ensuite été étudiée en utilisant les photoréacteurs de Mayence (réacteur en quartz de 44 L) et EUPHORE (chambre souple de 200 m3 à irradiation naturelle), et la Chambre de Simulation Atmosphérique (CSA-chambre souple d'environ 200 L) d'Orléans. Ainsi, la vitesse et les principales voies de photolyse atmosphérique ont été déterminées. Les constantes de vitesse de réaction avec le radical OH ont été déterminées par méthode relative et/ou absolue à Orléans. Nous avons étudié les mécanismes d'oxydation de ces six composés initiée par le radical OH, à Orléans et à EUPHORE. Les analyses ont été réalisées par Spectrométrie Infrarouge à Transformée de Fourier (IRTF), par Chromatographie en phase Gazeuse (CG) avec Détection par Ionisation de Flamme (DIF) et par Spectrométrie de Masse (SM). Les données spectroscopiques, cinétiques et mécanistiques obtenues ont permis de discuter l'impact atmosphérique de ces composés et de leurs produits d'oxydation (capacité à former de l'ozone, effet sur la pollution photo-oxydante et contribution potentielle au bilan des sources globales d'acétone).
