Contribution à l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane et du chlorure d'aluminium avec les composés carbonylés

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Book Synopsis Contribution à l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane et du chlorure d'aluminium avec les composés carbonylés by : Damianos Cassimatis

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Contributions à l'étude des composés d'addition du tétrachlorus de titane et du chlorure d'aluminium avec les composés carbonylés

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Book Synopsis Contributions à l'étude des composés d'addition du tétrachlorus de titane et du chlorure d'aluminium avec les composés carbonylés by : Damianos Cassimatis

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Contribution à l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane avec des benzoates de méthyle et du perchlorate d'argent avec quelques hydrocarbures aromatiques

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Book Synopsis Contribution à l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane avec des benzoates de méthyle et du perchlorate d'argent avec quelques hydrocarbures aromatiques by : Bona Gabriella Torre-Mori

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Contribution à l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane avec des benzoates de méthyle et du perchlorate d'argent avec quelques hydrocarbures aromatique

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Book Synopsis Contribution à l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane avec des benzoates de méthyle et du perchlorate d'argent avec quelques hydrocarbures aromatique by : Bona Gabriella Torre-Mori

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Sur la préparation et l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane avec des esters neutres des acides dicarboxyliques

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Book Synopsis Sur la préparation et l'étude des composés d'addition du tétrachlorure de titane avec des esters neutres des acides dicarboxyliques by : Réal Aubin

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Addition

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Book Synopsis Addition by : Julien Marchois

Download or read book Addition written by Julien Marchois and published by . This book was released on 2013 with total page 238 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse s’inscrit dans un projet comprenant 3 volets. Le premier thème porte sur l’étude de la dualité base / nucléophile bien connue dans la chimie des organolithiens (RLi). Un organolithien standard mis en réaction avec un composé carbonylé énolisable peut en effet être assimilé à une base (et ainsi déprotoner en position α du CO) et/ou un nucléophile (et alors s’additionner sur celui-ci). Notre travail vise à déterminer les principaux paramètres susceptibles d’avoir une influence sur la compétition entre ces 2 réactions. Les facteurs considérés ont été : la méthode de calcul, le degré d’agrégation, l’état de solvatation des entités, la structure du composé carbonylé et l’organolithien. Une collaboration avec l’équipe du Pr. D. C. Harrowven à Southampton est à l’origine du second volet qui porte sur l’étude théorique du mécanisme réactionnel de l’addition d’organolithiens sur des 2-cyclobutène-1,2-diones. Il est, en effet, connu que les additions d’organolithiens sur ce type de composés sont favorisées sur le carbone C1. Par contre, en présence de triflate d’ytterbium, il est possible de changer la régiosélectivité de la réaction et ainsi obtenir le produit d’addition sur le carbone C2. L’étude effectuée au niveau DFT (PBE0/ 6-31+G(d,p)) nous a permis de déterminer les paramètres responsables de la sélectivité du mécanisme d’addition C-1 ou C-2. Enfin, la dernière problématique, en collaboration avec le Pr. S. Bew (UEA Norwich), porte sur la compréhension et l’étude du mécanisme de formation d’une aziridine à partir d’un diazoacétate et d’une imine, correspondant à deux produits cis/trans.

Cyanoéthylation de composés carbonylés [alpha], [beta]-insaturés

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Book Synopsis Cyanoéthylation de composés carbonylés [alpha], [beta]-insaturés by : Luc Ruest

Download or read book Cyanoéthylation de composés carbonylés [alpha], [beta]-insaturés written by Luc Ruest and published by . This book was released on 1969 with total page 272 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les additions d'espèces electrophiles et en particulier les additions de Michael à des anions dérivés de systèmes carbonylés a, 3-insaturés, se font en général en position a du carbone qui porte l'oxygène. Engel et Lessard ont rapporté les premiers exemples de cyanoéthylations en position y de tels systèmes: ainsi, l'action de 1'acrylonitrile sur le 3g-acétoxy (5a)pregna-17-ène 21-al donne en excellents rendements des produits penta-cycliques formés par addition de 1'électrophile en position y du groupe carbonyle et par cyclisation. Le trans-décal-l-ylidèn-éthanal d'autre part se prête à une réaction similaire, mais la complexité du mélange des produits obtenus rendait difficile une analyse détaillée de la réaction. Dans le but de contribuer à établir le degré de la généralité de ce type de réaction et de déterminer ses exigences et ses limites et ainsi son utilité synthétique, nous avons étudié dans une première série d'expériences la cyano- éthylation du 33-acétoxy D-homo-(5a)pregna-17a-ène 21-al que nous avons synthétisé à partir de l'acétate de 1'épiandrostérone. Cette réaction donne en bons rendements (79%) des produits pentacycliques résultant d'une addition en position y du groupe carbonyle. La structure et la stéréochimie de ces produits furent déterminées par des moyens chimiques et spectroscopiques. Cette étude confirme que la grandeur du cycle auquel est attachée la double liaison du groupement carbonylé a, (3-insaturé ne joue pas un rôle important dans l'orientation de l'addition de 1'acrylonitrile. Dans le but de connaître l'influence de la nature du groupement carbonyle sur le cours des cyano éthylations , nous avons synthétisé la 3g-acétoxy 21-méthyl-(5a)pregna-17-ène 21-one à partir de l'acétate de 1'épiandrostérone et étudié sa cyanoéthylation: cette réaction conduisit à la formation de produits a- et y-cyanoéthylés dans une proportion de 2 à 1. Nous avons utilisé des méthodes spectroscopiques et chimiques pour établir la structure et la stéréochimie de ces produits. Il résulte de ce travail que la y-cyanoéthylation peut s'effectuer aussi sur des cétones....