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Nouveaux Supports Tio2al2o3 Pour Les Catalyseurs Dhydrotraitement
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Book Synopsis NOUVEAUX SUPPORTS TIO#2AL#2O#3 POUR LES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT by : VIRGINIE.. HARLE
Download or read book NOUVEAUX SUPPORTS TIO#2AL#2O#3 POUR LES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT written by VIRGINIE.. HARLE and published by . This book was released on 1994 with total page 163 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE DES CATALYSEURS INDUSTRIELS D'HYDROTRAITEMENT (OU: NIMO/AL#2O#3) PEUT S'OBTENIR PAR LE REMPLACEMENT DU SUPPORT AL#2O#3 SUR DES OXYDES A BASE DE TIO#2. UNE METHODE DE SYNTHESE ORIGINALE, METTANT EN JEU LA REACTIVITE DE TIOSO#4 DANS UN MILIEU CONSTITUE DE NITRATES ALCALINS FONDUS, A PERMIS DE SYNTHETISER AVEC DES PARAMETRES DE SYNTHESE OPTIMISES, UN OXYDE DE TITANE POREUX DE 115 M#2/G APRES CALCINATION A 600C. LA SURFACE SPECIFIQUE D'OXYDES TIO#2-AL#2O#3 (5% D'ALUMINE) VARIE DE 125 A 218 M#2/G SELON LA NATURE DU PRECURSEUR D'ALUMINIUM. DES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (NPS, ISS, TPR, CONDUCTIVITE ELECTRIQUE...) ONT MONTRE QUE, SELON LE PRECURSEUR UTILISE, L'ALUMINIUM PEUT ETRE DISSOUS DANS LA STRUCTURE DE TIO#2 OU FORMER DES MICROCRISTALLITES D'ALUMINE A LA SURFACE DES GRAINS DE TIO#2. UN OXYDE, DE MEME COMPOSITION, PREPARE PAR PRECIPITATION DES ISOPROPOXIDES, CONDUIT A UN SOLIDE DE 215 M#2/G DANS LEQUEL LA MAJORITE DE L'ALUMINIUM EST DISSOUS. QUAND L'ALUMINIUM EST MAJORITAIREMENT DISSOUS, L'ACTIVITE INTRINSEQUE DES CATALYSEURS AUGMENTE PAR RAPPORT A CELLE DES CATALYSEURS APPORTES SUR LES DEUX OXYDES SIMPLES TANDIS QU'ELLE EST INFERIEURE A CELLE OBTENUE AVEC LE SUPPORT DE TIO#2 QUAND UNE QUANTITE IMPORTANTE D'ALUMINE RECOUVRE LA SURFACE DE L'OXYDE DOUBLE. L'ACTIVITE SPECIFIQUE DES CATALYSEURS NIMO EST TOUJOURS SUPERIEURE A CELLE OBTENUE SUR ALUMINE. CE GAIN D'ACTIVITE A ETE PARTIELLEMENT EXPLIQUE (HREM) PAR UN NOMBRE DE SITES POTENTIELLEMENT ACTIFS PLUS IMPORTANT SUR TIO#2-AL#2O#3 QUE SUR AL#2O#3 (EFFET DE SUPPORT DE NATURE GEOMETRIQUE). POUR LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS, UN EFFET DE SUPPORT DE NATURE ELECTRONIQUE EST AUSSI AVANCE POUR EXPLIQUER LA REDUCTIBILITE PLUS IMPORTANTE DE LA PHASE SULFURE (TPR)
Book Synopsis Nouveaux supports mésostructurés pour la catalyse d'hydrotraitement by : Andres Miño
Download or read book Nouveaux supports mésostructurés pour la catalyse d'hydrotraitement written by Andres Miño and published by . This book was released on 2012 with total page 278 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs d’hydrodésulfuration (HDS) sont de type CoMo/Al2O3. L’amélioration de leurs performances catalytiques peut être envisagée par l’amélioration des propriétés du support industriellement utilisé, Al2O3-γ. La synthèse d’alumines mésoporeuses en présence de structurants utilisées comme supports de catalyseurs d’HDS a été étudiée. Deux voies de synthèses des alumines sont présentées : sol-gel (SG) et modification post synthèse (PSM). Ces voies de synthèses ont permis d’obtenir des alumines avec des propriétés texturales améliorées par rapport aux alumines conventionnelles. Ces supports ont été imprégnés par une solution de (Co2Mo10O38H4)Co3. L’étape d’imprégnation des alumines SG et PSM entraîne une modification plus ou moins importante des propriétés texturales. Une voie de synthèse directe (VD) de catalyseurs HDS, basée sur la synthèse des alumines PSM mais avec l’ajout des précurseurs de la phase active pendant la préparation de l’alumine, a également été développée. La synthèse VD permet de contourner le problème d’effondrement de la texture du support lors de l’imprégnation et permet aussi d’augmenter considérablement la teneur en phase active. Les résultats catalytiques en HDS du thiophène des catalyseurs de chaque famille ont mis en évidence des performances très intéressantes en comparaison avec des catalyseurs classiques. Une série de catalyseurs de chaque famille ont été testés en HDS du gazole. Les performances catalytiques obtenues sont dans la plupart des cas supérieures à celle obtenue pour un catalyseur référence et pour les catalyseurs les plus performants se sont avérées inédites pour des catalyseurs HDS préparés sans ajout ni modifiant.
Book Synopsis Effets de support et de solvant dans l'évaluation de l'activité des catalyseurs d'hydrotraitement nickel-molybdène supportés sur oxydes mixtes by : Alfredo Guevara Lara
Download or read book Effets de support et de solvant dans l'évaluation de l'activité des catalyseurs d'hydrotraitement nickel-molybdène supportés sur oxydes mixtes written by Alfredo Guevara Lara and published by . This book was released on 2003 with total page 124 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail était d'améliorer les catalyseurs d'hydrotraitement par la mise en oeuvre de supports à base d'oxyde de titane stabilisé et d'expliquer les classements contradictoires rapportés dans la littérature ainsi que de comprendre les effets de solvants. Des supports TiO2-ZrO2 10% et TiO2-Al2O3 5%, possédant des propriétés texturales adaptées à l'hydrotraitement de gazoles, ont été préparés. L'étude de la genèse de la phase active sur le support le support TiO2-Al2O3 5% montre que la présence d'alumine provoque la formation d'une phase NiMoO4 lors de la calcination, résultant en une perte d'activité. Une sulfuration directe sans calcination préalable favorise par contre la formation de la phase active " NiMoS ". Cette observation n'est pas retrouvée sur le support TiO2-ZrO2 10%. La mesure d'activité dans l'hydrogénation de la tétraline a permis d'étudier systématiquement : le protocole de sulfuration, le partage des réactifs entre la phase gazeuse et la phase liquide, l'influence d'un solvant (heptane, dodécane, hexadécane) et de la concentration d'H2S sur l'activité d'un catalyseur NiMo/Al2O3. L'application du modèle de Hougen-Watson montre que l'effet de solvant résulte d'une compétition d'adsorption entre le réactif et le solvant. Cet effet est d'autant plus marqué que l'alcane est lourd. La même étude a été réalisée sur des catalyseurs NiMo/TiO2-Al2O3 5% et NiMo/TiO2-ZrO2 10% ; ces catalyseurs sont plus actifs en phase gazeuse que ceux supportés sur Al2O3. Par contre, en présence de solvants leur activité est moindre mais les constantes relatives d'adsorption du réactif et des solvants ne sont pas modifiées par la nature du support. Ceci indique que la compétition d'adsorption n'est pas en cause dans cette modification d'activité. Toutefois, l'évaluation des constantes de vitesse montre que les solides supportés sur oxyde de titane se désactivent plus rapidement et présentent de ce fait une activité réduite après leur mise en régime. Ce travail illustre l'importance fondamentale du choix des conditions de mesure de l'activité catalytique lors de l'évaluation de nouveaux catalyseurs. Il explique pourquoi des conclusions contradictoires peuvent être tirées de tests d'activité reposant sur une seule mesure effectuée dans des conditions arbitraires.
Book Synopsis Nouvelle approche de la préparation des catalyseurs d'hydrotraitement par fonctionnalisation du support by : Benoit Frémon
Download or read book Nouvelle approche de la préparation des catalyseurs d'hydrotraitement par fonctionnalisation du support written by Benoit Frémon and published by . This book was released on 2007 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La préparation de catalyseurs d'hydrotraitement supportés sur alumine fonctionnalisée par des molécules organiques s'est articulée en deux temps. Le triméthylméthoxysilane, le propyltriméthoxysilane et le 3-aminopropyltriméthoxysilane ont été greffées sur l'alumine jusqu'à une teneur de 4 at.nm-2 avec hydrolyse complète des ligands sans présence d'espèces physisorbées. Chimisorbés de manière bi- ou triponté sur les hydroxyles neutres et basiques, les ligands correctement dispersés ne modifient pas la texture de l'alumine mais entraînent une baisse des paramètres texturaux. Se décomposant à partir de 200°C, les ligands ne laissent finalement sur la surface de l'alumine qu'un atome de silicium sous forme Si(OAl)2(0H)2. Trois précurseurs (HMA/Co(N03)2, formulations à base d'hétéropolyanions Co2Mo 1o(Co) et CoMoP) des catalyseurs d'hydrodésulfuration ont ensuite été imprégnés à l'équilibre sur support modifié à différentes teneurs par les ligands. L'établissement des cinétiques et des isothermes d'adsorption des précurseurs sur l'alumine a permis de déterminer deux paramètres, la densité de greffage et la nature du ligand, pour contrôler la quantité de précurseurs se déposant. Une chaîne alkyle (propyltriméthoxysilane) va écranter la surface de l'alumine et en limiter l'accès, alors que le groupe amine du 3-aminopropyltriméthoxysilane va recréer un site d'adsorption pour les précurseurs anioniques. Si aucune différence pour les espèces actives présentes n'a pu être mise en évidence entre une alumine fonctionnalisée et une alumine nue, l'activité en hydrogénation a été augmentée par la présence des ligands sur le support, ce qui valide le concept de fonctionnalisation de l'alumine.
Book Synopsis NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION by : Didier Letourneur
Download or read book NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION written by Didier Letourneur and published by . This book was released on 1997 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PROTECTION DE PLUS EN PLUS SEVERE DE L'ENVIRONNEMENT NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PERMETTANT UNE DIMINUTION IMPORTANTE DE LA TENEUR EN SOUFRE DES GAZOLES. DES ETUDES RECENTES AYANT MONTRE L'INTERET POTENTIEL DE PHASES ACTIVES SULFURES PREPAREES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS, L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE LA VALORISATION DE CATALYSEURS PREPARES SUR DES OXYDES DOUBLES RICHES EN TIO#2. DANS UNE PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, DES CATALYSEURS COMO/TIO#2-AL#2O#3 ET NIMO/TIO#2-AL#2O#3 ONT ETE ETUDIES DANS LES REACTIONS MODELES D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET DU DIBENZOTHIOPHENE EN PHASE GAZ. LE NIVEAU DE SYNERGIE APPORTE PAR LE COBALT (OU LE NICKEL) ET L'INFLUENCE DE LA PRESSION PARTIELLE D'H#2S ONT MIS EN EVIDENCE UN EFFET DE SUPPORT TRES SENSIBLE. L'OBSERVATION DE SELECTIVITES ELEVEES EN PRODUITS HYDROGENES LAISSE SUPPOSER QUE CES CATALYSEURS DEVRAIENT FAVORISER LA TRANSFORMATION DES MOLECULES REFRACTAIRES MISES EN JEU DANS L'HYDRODESULFURATION POUSSEE DES GAZOLES. C'EST POURQUOI LA SECONDE PARTIE DE CETTE THESE A DONC ETE CONSACREE A LA MISE AU POINT D'UN MICRO-REACTEUR MULTIPHASIQUE D'HYDRODESULFURATION DES GAZOLES FONCTIONNANT SOUS PRESSION. L'ETUDE DES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DU REACTEUR A ETE CONDUITE SUR UNE CHARGE MODELE DE DIBENZOTHIOPHENE DANS LE DODECANE. LA VALIDATION DE CETTE UNITE A ENSUITE ETE REALISEE PAR COMPARAISON DES ACTIVITES, DANS L'HYDRODESULFURATION D'UNE CHARGE REELLE, DE TROIS CATALYSEURS INDUSTRIELS AVEC CELLES MESUREES DANS UNE UNITE PILOTE D'UN LABORATOIRE PETROLIER. ELLE MONTRE UNE CONCORDANCE PARFAITE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX. DIFFERENTS CATALYSEURS, PREPARES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS (TIO#2-A1#2O#3 5%, TIO#2-ZRO#2 10%) ONT ALORS ETE ETUDIES DANS CE MICRO-REACTEUR ET DANS LES REACTIONS MODELES. IL APPARAIT QUE LE CHOIX DU TEST MODIFIE LE CLASSEMENT DE CES CATALYSEURS. EN EFFET, POUR LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR DES OXYDES MIXTES RICHES EN TITANE, L'UTILISATION D'UNE CHARGE LIQUIDE DIMINUE FORTEMENT LEUR ACTIVITE. IL EST PROPOSE QUE CE PHENOMENE QUI N'A JUSQU'ICI JAMAIS ETE RAPPORTE DANS LA LITTERATURE, SOIT RELIE A UN PROBLEME D'INTERACTION ENTRE LE SUPPORT ET LA PHASE LIQUIDE (PHENOMENE DE MOUILLAGE).
Book Synopsis Nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement massiques obtenus par décomposition de précurseurs organiques by : Sandra Chouzier
Download or read book Nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement massiques obtenus par décomposition de précurseurs organiques written by Sandra Chouzier and published by . This book was released on 2006 with total page 193 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a pour contexte la recherche de catalyseurs d’hydrotraitement pour répondre aux nouvelles normes en Union Européennes. L’objectif est la mise au point de sulfures et de nitrures de métaux de transition massiques par une nouvelle voie de synthèse. Les nitrures sont obtenus par décomposition de précurseurs contenant de l’hexaméthylènetétramine (N4(CH2)6). L’hexaméthylènetétramine sert d’agent nitrurant, les atomes d’azote issus de sa décomposition venant s’insérer entre les atomes de molybdène dans les interstices du métal. La méthode de préparation a été appliquée avec succès à l’obtention de catalyseurs monométalliques du Mo et bimétalliques NiMo et CoMo. La formation de sulfure est envisagée en sulfurant la phase nitrure, une couche de sulfure se formant en surface du nitrure. L’évaluation des propriétés catalytiques montre que les sites actifs des nitrures monométalliques et bimétalliques sont différents. La phase active du nitrure monométallique γ-Mo2N est le sulfure MoS2 formé en surface. Les phases mixtes Co3Mo3N et Ni2Mo3N se transforment en sulfures monométalliques en présence d’H2S, les phases sulfures promues CoMoS et NiMoS ne se formant pas. En absence d’H2S, les nitrures bimétalliques constituent des sites catalytiques forts, plus actifs que γ-Mo2N
