Hydrodésulfuration poussée des gazoles - transformation de molécules modèles sur catalyseurs sulfurés

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Book Synopsis Hydrodésulfuration poussée des gazoles - transformation de molécules modèles sur catalyseurs sulfurés by : Philippe Michaud (médecin).)

Download or read book Hydrodésulfuration poussée des gazoles - transformation de molécules modèles sur catalyseurs sulfurés written by Philippe Michaud (médecin).) and published by . This book was released on 1997 with total page 206 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE L'HYDRODESULFURATION DU DIBENZOTHIOPHENE (DBT) ET DU 4,6-DIMETHYLDIBENZOTHIOPHENE (4,6-DMDBT), SUR CATALYSEURS SULFURES DE MOLYBDENE ET DE NIKEL OU DE COBALT, A MIS EN EVIDENCE L'EXISTENCE DE DEUX VOIES REACTIONNELLES : UNE VOIE DE DESULFURATION DIRECTE ET UNE VOIE HYDROGENANTE. CES DEUX VOIES SE PRODUIRAIENT CEPENDANT A PARTIR D'UN INTERMEDIAIRE DIHYDROGENE COMMUN. CETTE ETUDE A PAR AILLEURS MIS EN EVIDENCE LA PLUS FAIBLE REACTIVITE DU 4,6-DMDBT A COMPAREE DE CELLE DU DBT. CETTE PLUS FAIBLE REACTIVITE EST PRINCIPALEMENT DUE A UNE VITESSE PLUS FAIBLE DE LA REACTION DE DESULFURATION DIRECTE DU 4,6-DMDBT. LES RESULTATS D'EXPERIENCES EN COMPETITION ONT MONTRE QUE CETTE DIFFERENCE DE VITESSE N'ETAIT PAS LIEE A UN PROBLEME D'ADSORPTION DE LA MOLECULE MAIS A UN PROBLEME DE REACTIVITE INTRINSEQUE DE CELLE-CI. LA RUPTURE DE LA LIAISON C-S SERAIT PLUS LENTE DANS LE CAS DU 4,6-DMDBT POUR DES RAISONS D'ENCOMBREMENT STERIQUE. L'EFFET DE LA PRESSION EN HYDROGENE SEMBLE INDIQUER QUE L'ETAPE CINETIQUEMENT LIMITANTE DE LA REACTION D'HYDRODESULFURATION DU DBT SERAIT LA FORMATION DE L'INTERMEDIAIRE COMMUN AUX DEUX VOIES REACTIONNELLES, ALORS QUE POUR LE 4,6-DMDBT, L'ETAPE CINETIQUEMENT LIMITANTE DE LA VOIE DE DESULFURATION DIRECTE SE SITUERAIT APRES LA FORMATION DE L'INTERMEDIAIRE COMMUN. IL A PAR AILLEURS ETE MIS EN EVIDENCE UN EFFET INHIBITEUR DU SULFURE D'HYDROGENE ET DES AROMATIQUES SUR LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU DBT ET DU 4,6-DMDBT. UN MECANISME FAISANT INTERVENIR UN INTERMEDIAIRE DIHYDROGENE COMMUN AUX DEUX VOIES REACTIONNELLES EST PROPOSE POUR RENDRE COMPTE DE L'ENSEMBLE DE CES RESULTATS. PAR AILLEURS, CETTE ETUDE A CLAIREMENT DEMONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE D'AUGMENTER LA REACTIVITE DU 4,6-DMDBT EN HYDRODESULFURATION EN UTILISANT DES CATALYSEURS MIXTES SULFURES-ACIDES. EN EFFET, L'ADDITION D'UN CATALYSEUR ACIDE AU CATALYSEUR SULFURES SE TRADUIT PAR L'APPARITION D'UNE REACTION D'ISOMERISATION DU 4,6-DMDBT EN 3,6-DMDBT. CE DERNIER EST STERIQUEMENT MOINS ENCOMBRE AUTOUR DE L'ATOME DE SOUFRE ET REAGIT PLUS VITE QUE LE 4,6-DMDBT, ESSENTIELLEMENT PAR REACTION DE DESULFURATION DIRECTE.

NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION

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Book Synopsis NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION by : Didier Letourneur

Download or read book NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION written by Didier Letourneur and published by . This book was released on 1997 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PROTECTION DE PLUS EN PLUS SEVERE DE L'ENVIRONNEMENT NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PERMETTANT UNE DIMINUTION IMPORTANTE DE LA TENEUR EN SOUFRE DES GAZOLES. DES ETUDES RECENTES AYANT MONTRE L'INTERET POTENTIEL DE PHASES ACTIVES SULFURES PREPAREES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS, L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE LA VALORISATION DE CATALYSEURS PREPARES SUR DES OXYDES DOUBLES RICHES EN TIO#2. DANS UNE PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, DES CATALYSEURS COMO/TIO#2-AL#2O#3 ET NIMO/TIO#2-AL#2O#3 ONT ETE ETUDIES DANS LES REACTIONS MODELES D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET DU DIBENZOTHIOPHENE EN PHASE GAZ. LE NIVEAU DE SYNERGIE APPORTE PAR LE COBALT (OU LE NICKEL) ET L'INFLUENCE DE LA PRESSION PARTIELLE D'H#2S ONT MIS EN EVIDENCE UN EFFET DE SUPPORT TRES SENSIBLE. L'OBSERVATION DE SELECTIVITES ELEVEES EN PRODUITS HYDROGENES LAISSE SUPPOSER QUE CES CATALYSEURS DEVRAIENT FAVORISER LA TRANSFORMATION DES MOLECULES REFRACTAIRES MISES EN JEU DANS L'HYDRODESULFURATION POUSSEE DES GAZOLES. C'EST POURQUOI LA SECONDE PARTIE DE CETTE THESE A DONC ETE CONSACREE A LA MISE AU POINT D'UN MICRO-REACTEUR MULTIPHASIQUE D'HYDRODESULFURATION DES GAZOLES FONCTIONNANT SOUS PRESSION. L'ETUDE DES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DU REACTEUR A ETE CONDUITE SUR UNE CHARGE MODELE DE DIBENZOTHIOPHENE DANS LE DODECANE. LA VALIDATION DE CETTE UNITE A ENSUITE ETE REALISEE PAR COMPARAISON DES ACTIVITES, DANS L'HYDRODESULFURATION D'UNE CHARGE REELLE, DE TROIS CATALYSEURS INDUSTRIELS AVEC CELLES MESUREES DANS UNE UNITE PILOTE D'UN LABORATOIRE PETROLIER. ELLE MONTRE UNE CONCORDANCE PARFAITE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX. DIFFERENTS CATALYSEURS, PREPARES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS (TIO#2-A1#2O#3 5%, TIO#2-ZRO#2 10%) ONT ALORS ETE ETUDIES DANS CE MICRO-REACTEUR ET DANS LES REACTIONS MODELES. IL APPARAIT QUE LE CHOIX DU TEST MODIFIE LE CLASSEMENT DE CES CATALYSEURS. EN EFFET, POUR LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR DES OXYDES MIXTES RICHES EN TITANE, L'UTILISATION D'UNE CHARGE LIQUIDE DIMINUE FORTEMENT LEUR ACTIVITE. IL EST PROPOSE QUE CE PHENOMENE QUI N'A JUSQU'ICI JAMAIS ETE RAPPORTE DANS LA LITTERATURE, SOIT RELIE A UN PROBLEME D'INTERACTION ENTRE LE SUPPORT ET LA PHASE LIQUIDE (PHENOMENE DE MOUILLAGE).

Transformation de mélanges de molécules modèles sur un catalyseur d'hydrocraquage sulfures de nickel et molybdène

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Book Synopsis Transformation de mélanges de molécules modèles sur un catalyseur d'hydrocraquage sulfures de nickel et molybdène by : Ivan Cisneros

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Transformation de composés soufrés modèles par catalyse acide et par catalyse bifonctionnelle sulfure-acide

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Book Synopsis Transformation de composés soufrés modèles par catalyse acide et par catalyse bifonctionnelle sulfure-acide by : Tudor Boita

Download or read book Transformation de composés soufrés modèles par catalyse acide et par catalyse bifonctionnelle sulfure-acide written by Tudor Boita and published by . This book was released on 2006 with total page 207 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Afin de réduire la quantité de soufre dans les essences et dans les gazoles, le raffineur doit réaliser d'une part, l'hydrodésulfuration sélective des essences et d'autre part, l'hydrodésulfuration poussée des gazoles. L'isomérisation et la dismutation de composés soufrés modèles de type thiophéniques, benzothiophéniques et dibenzothiophéniques ont été étudiés à 350C sous pression atmosphérique. Il a été montré que la zéolithe HY de rapport Si/Al égal à 16 est le catalyseur le plus interessant en vue de traitement de la coupe FCC naphta. L'influence d'une catalyse acide sur l'hydrodésulfuration du 4-méthylbibenzothiophène et du 4,6-diméthyldibenzothiophène a également été étudiée à 340C sous une pression de 4 MPa. Les deux procédures expérimentales adoptées (prétraitement sur catalyseur acide suivie par une désulfuration sur NiMoP/AIO3 ou l'utilisation de mélanges mécaniques NiMoP/AI2O3-zéolithes) a conduit à ume amélioration de la désulfuration de ces deux composés.

Hydrodésulfuration ultime des gazoles en présence de composés azotés réfractaires

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Book Synopsis Hydrodésulfuration ultime des gazoles en présence de composés azotés réfractaires by : Volaniaina Rabarihoela-Rakotovao

Download or read book Hydrodésulfuration ultime des gazoles en présence de composés azotés réfractaires written by Volaniaina Rabarihoela-Rakotovao and published by . This book was released on 2005 with total page 165 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les normes européennes imposent de produire un carburant ayant de très faibles teneurs en soufre, ce qui implique de mieux comprendre les mécanismes de transformation des molécules soufrées réfractaires contenues dans les gazoles en présence d'inhibiteurs. Pour cela, la transformation de molécules modèles représentatives de celles contenues dans les gazoles (le dibenzothiophène et le 4,6-diméthyldibenzothiophène comme molécules soufrées et l'acridine et le 1,4-diméthylcarbazole comme molécules azotées) a été évaluée dans des conditions les plus proches possible de celles de l'HDS profonde. L'impact négatif du sulfure d'hydrogène sur l'HDS des dibenzothiophènes, surtout selon la voie DSD, a été confirmé. Le catalyseur NiMoP/Al2O3 est plus sensible à H2S que son homologue CoMoP/Al2O3, le paramètre déterminant de comparaison étant le rapport H2S/H2. Enfin, nous avons bien montré expérimentalement et confirmé par le calcul qu'essentiellement les composés azotés basiques étaient des inhibiteurs de l'HDS des dibenzothiophènes. Cet effet inhibiteur serait plus important sur la voie HYD que sur la voie DSD.