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Genese Des Precurseurs Oxydes De Catalyseurs Dhydrotraitement
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Book Synopsis Genèse des précurseurs oxydes de catalyseurs d'hydrotraitement by : Slavik Kasztelan
Download or read book Genèse des précurseurs oxydes de catalyseurs d'hydrotraitement written by Slavik Kasztelan and published by . This book was released on 1984 with total page 233 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Précurseurs à partir de MoO3 (et COO ou NiO) sur alumine. Influence du pH de préparation sur le nombre de sites. Histoire des espèces fixées : molybdate et heptamolybdate
Book Synopsis Caractérisation et quantification de la phase sulfure des catalyseurs d'hydrotraitement by : Anne Gandubert
Download or read book Caractérisation et quantification de la phase sulfure des catalyseurs d'hydrotraitement written by Anne Gandubert and published by . This book was released on 2006 with total page 280 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de thèse concernent la caractérisation, la quantification et la genèse par sulfuration de la phase active de catalyseurs d'hydrotraitement CoMo(P) supportés sur alumine et préparés à partir des sels de cobalt des hétéropolyanions CO2Mo10O38H4 6- et P2Mo5O23 6-. Une méthodologie de caractérisation multitechniques des catalyseurs sulfures a été mise au point en étudiant des échantillons CoMoP à 14 % poids en Mo et à rapport atomique Co/Mo variant de 0.1 à 0.7. Cette méthodologie s'appuie principalement sur l' X-ray photoelectron spectroscopy, la microscopie électronique à transmission et les tests d'hydrogénation du toluène. Les phases présentes sur les échantillons ont été identifiées et quantifiées. Le rôle essentiel de la phase mixte CoMoS dans l'activité hydrogénante des catalyseurs a également été confirmé. Le rapport Co/Mo optimal, pour ce type de précurseur, a été déterminé et est proche de 0.3. Pour ce rapport, la phase active CoMoS correspondrait à des feuillets hexagonaux MoS2 avec 100 % des Mo de bord-S et 50 % des Mo de bord-Mo substitués par le Co. La sulfurabilité de précurseurs CoMo(P) à Co/Mo de 0.5, séchés ou calcinés, a ensuite été étudiée entre 20°C et 600°C. Le mécanisme de sulfuration du Mo s'avère différent pour les catalyseurs avec ou sans phosphore. Concernant le Co, le précurseur CoMo séché présente un comportement singulier avec une sulfurabilité du Co en phase CoMoS dès les basses températures nettement supérieure à celle des autres précurseurs. Malgré ces différences de sulfurabilité, les quatre précurseurs présentent leur état de sulfuration optimal entre 300°C et 400 °C, le CoMo séché se distinguant des trois autres par une proportion de phase CoMoS plus élevée. Ces travaux montrent également que la substitution totale des Mo de bord des feuillets par le Co ne conduit pas à une meilleure activité. Le gain d'activité doit passer par une augmentation du nombre de feuillets partiellement promus, nécessitant une meilleure sulfuration du Mo.
Book Synopsis Catalyseurs d'hydrotraitement Mo/Al2O3 doublement promus préparés à partir d'hétéropolyanions d'Anderson by : Lucie Plais
Download or read book Catalyseurs d'hydrotraitement Mo/Al2O3 doublement promus préparés à partir d'hétéropolyanions d'Anderson written by Lucie Plais and published by . This book was released on 2017 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le développement de catalyseurs d'hydrotraitement bi-promus au cobalt et au nickel pourrait être une réponse à l'élimination du soufre dans les charges lourdes du pétrole. Les phases actives de ces catalyseurs sont des phases de type sulfures métalliques, "CoMoS" ou "NiMoS", formées lors de l'étape de sulfuration des précurseurs oxydes supportés sur alumine. Notre étude porte sur la préparation et caractérisation de catalyseurs d'hydrotraitement bi-promus préparés à partir de sels de cobalt/nickel de l'hétéropolyanion d'Anderson [Co2Mo10O38H4]6-. Différents prétraitements ont été effectués (séchage, déshydratation et calcination) pour mieux comprendre l'effet de la structure oxyde initiale sur la formation de la phase active et corréler l'évolution des propriétés catalytiques aux changements de structure locale des catalyseurs. Les phases actives ont été caractérisées par XPS et TEM et reliées aux performances catalytiques. Les récents développements dans le domaine de la spectroscopie d'absorption X (XAS) avec une résolution temporelle de quelques centaines de ms, notamment sur la ligne de lumière ROCK au synchrotron SOLEIL, permettent d'obtenir une description complète et fine du traitement en température à 400°C sous 10% H2S/H2 requis pour activer le catalyseur. L'analyse en composantes principales (ACP) et la résolution de courbes multivariées (MCR-ALS) ont été utilisées dans ce travail pour décomposer la matrice des données expérimentales XAS obtenues durant la sulfuration et accéder aux spéciations du molybdène, du nickel et du cobalt. Ces spéciations sont en particulier discutées en regard de la nature du précurseur oxyde et de son prétraitement avant activation.
Book Synopsis ACTIVATION HORS SITE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT by : FRANCK.. LABRUYERE
Download or read book ACTIVATION HORS SITE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT written by FRANCK.. LABRUYERE and published by . This book was released on 1996 with total page 131 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE PROCEDE SULFICAT EST LE NOM COMMERCIAL DONNE PAR LA SOCIETE EURECAT A UN PROCEDE EX-SITU DE SULFURATION PREALABLE. IL CONSISTE A IMPREGNER LES PRECURSEURS OXYDES DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PAR DES POLYSULFURES ORGANIQUES DE HAUT POIDS MOLECULAIRE. APRES UN TRAITEMENT THERMIQUE A BASSE TEMPERATURE SOUS ATMOSPHERE CONTROLEE, LE SOLIDE EST CHARGE DANS L'UNITE D'HYDROTRAITEMENT. LA SULFURATION DE CE CATALYSEUR EST OBTENU SOUS PRESSION D'HYDROGENE, EN PRESENCE OU NON DE LA CHARGE A HYDROTRAITER, PAR AUGMENTATION DE LA TEMPERATURE SANS AJOUT ULTERIEUR DE COMPOSES SOUFRES. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES SOLIDES IMPREGNES ET ACTIVES SOUS PRESSION D'HYDROGENE. POUR MENER A BIEN CETTE ETUDE, UN REACTEUR DE THERMOREDUCTION POUVANT TRAVAILLER SOUS DES PRESSIONS D'HYDROGENE COMPRISES ENTRE 0,1 ET 5 MPA A ETE MIS AU POINT. CETTE REALISATION A NECESSITE UNE ETUDE APPROFONDIE DE L'HYDRODYNAMIQUE AFIN DE COMPENSER LES EFFETS DE RETARD LIES A LA DISTRIBUTION DES TEMPS DE SEJOUR DES REACTIFS. L'EMPLOI DE DIVERSES TECHNIQUES DE CARACTERISATION A PERMIS DE MONTRER QU'A L'ISSU DU TRAITEMENT SULFICAT, LES INTERACTIONS ENTRE LA PHASE OXYDE (MOO#3 ET COO) ET LE POLYSULFURE ETAIENT SUFFISAMMENT FORTES POUR INDUIRE UNE REDUCTION PARTIELLE DES OXYDES ET DU SOUFRE AU BENEFICE D'UNE OXYDATION DES GROUPEMENTS ALKYLES VOISINS. LA PRESSION D'HYDROGENE ACCROIT UNIQUEMENT LA VITESSE DE DECOMPOSITION DES ESPECES THIOORGANIQUES CHIMISORBEES ET PERMET DE DIMINUER LA TEMPERATURE DE SULFURATION. LA DISPERSION DE LA PHASE ACTIVE (MOS#2) EST AINSI PLUS ELEVEE CE QUI INDUIT UNE PLUS GRANDE ACTIVITE CATALYTIQUE
Book Synopsis Etude de la genèse de précurseurs oxydes modifiés by : Orianne Chassard
Download or read book Etude de la genèse de précurseurs oxydes modifiés written by Orianne Chassard and published by . This book was released on 2010 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La modification de précurseurs oxydes commerciaux par des molécules organiques est une voie de recherche prometteuse pour l’amélioration des performances catalytiques des catalyseurs d’HDS. Le rôle de ces agents modifiants ainsi que l’influence de la nature du précurseur oxyde de départ ne sont cependant pas bien connus.Ce travail porte donc sur l’amélioration des performances des catalyseurs d’HDS de gazoles par modification de précurseurs oxydes de type CoMoP/Al2O3 préalablement séchés ou calcinés. Des tests en micro-pilote sur charge réelle ont montré que les formulations ainsi obtenues permettent d’améliorer significativement les performances catalytiques par rapport aux catalyseurs conventionnels. Les caractérisations physico-chimiques effectuées au cours des étapes de préparation et d’activation de ces solides ont permis de mettre en évidence un effet redispersant des molécules sur les métaux actifs, redispersion en outre préservée durant la sulfuration et permettant une optimisation de la quantité de phase active « CoMoS » formée.
Book Synopsis CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME by : Anne Thiollier
Download or read book CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME written by Anne Thiollier and published by . This book was released on 1999 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES NORMES ANTIPOLLUTION DE PLUS EN PLUS SEVERES CONCERNANT LES REJETS D'OXYDES DE SOUFRE DANS L'ATMOSPHERE, NECESSITENT LE DEVELOPPEMENT DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS NIMO/AL 2O 3 ET COMO/AL 2O 3. POUR CELA, DANS CE TRAVAIL DEUX AXES DE RECHERCHES VISANT A AMELIORER CES CATALYSEURS ONT ETE ABORDES : LE REMPLACEMENT DU SUPPORT ALUMINE PAR LA ZIRCONE ET LA MISE AU POINT D'UNE NOUVELLE PHASE ACTIVE A BASE DE SULFURE DE CHROME. DANS UNE PREMIERE PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/ZRO 2 PREPARES PAR UNE TECHNIQUE DE PRECIPITATION, ONT ETE EVALUES DANS LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION, DES ACTIVITES TRES ELEVEES ONT ETE OBSERVEES. ELLES ONT ETE RELIEES A UNE REDUCTION PLUS FACILE DU SULFURE DE MOLYBDENE SUR ZIRCONE QUE SUR ALUMINE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/CR 2O 3ZRO 2 ONT ETE SYNTHETISES PAR IMPREGNATION DE CR 2O 3ZRO 2 OBTENU PAR COPRECIPITATION, ET ETUDIES DANS LES MEMES REACTIONS MODELES. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE, CES SOLIDES PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES TROIS FOIS SUPERIEURES A CELLE DU CATALYSEUR DE REFERENCE NIMO/AL 2O 3. UN ENSEMBLE DE CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) A PERMIS D'ATTRIBUER CES PROPRIETES CATALYTIQUES A LA PRESENCE DU SULFURE CR 2S 3 FORME PAR LA TRANSFORMATION DE CR 2O 3 AU COURS DE L'ACTIVATION DU CATALYSEUR. LA TROISIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE ORIENTEE VERS UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES PROPRIETES DE CES SULFURES ET PLUS PARTICULIEREMENT VERS L'ETUDE DE THIOSPINELLES MCR 2S 4. DIFFERENTES METHODES DE PREPARATION ONT PERMIS D'OBTENIR CES SULFURES MIXTES AVEC DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES ADAPTEES A UNE APPLICATION CATALYTIQUE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LA NATURE DU SECOND METAL INFLUAIT FORTEMENT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, ET UNE CORRELATION ENTRE L'ACTIVITE ET LA REDUCTIBILITE DE CES SOLIDES A ETE DEMONTREE.
Book Synopsis Catalyseurs d'hydrotraitement à base de Mo supporté sur alumine by : Cédric Bara
Download or read book Catalyseurs d'hydrotraitement à base de Mo supporté sur alumine written by Cédric Bara and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
Book Synopsis Voies de préparation innovantes pour les catalyseurs d’hydrocraquage nickel-tungstène supportés by : Karima Ben Tayeb
Download or read book Voies de préparation innovantes pour les catalyseurs d’hydrocraquage nickel-tungstène supportés written by Karima Ben Tayeb and published by . This book was released on 2009 with total page 260 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le développement de la phase hydro-déshydrogénante pour la préparation de catalyseurs d’hydrocraquage innovants et plus performants est nécessaire pour l’évolution du marché des carburants orienté vers une production maximale en produits légers (gazole, kérosène) moins polluants. Les catalyseurs actuellement utilisés sont du type NiW/SiAl (solution de métatungstate d’ammonium et de nitrate de nickel déposée sur une silice-alumine). Ce travail propose une nouvelle méthode de synthèse de ces solides. Nous avons préparé des catalyseurs d’hydrocraquage à partir de sels d’hétéropolyanions à structure de Keggin et Keggin lacunaire associant le tungstène, le nickel et le phosphore ou le silicium, le nickel étant introduit en contre-ion de l’unité de Keggin. Par ailleurs, une préparation originale d’hétéropolyanion monosubstitué, où le nickel est présent en contre-ion et également au sein même de l’unité de Keggin à la place d’un atome de tungstène, est présentée. Les caractérisations physico-chimiques réalisées à chaque étape de la préparation du catalyseur permettent de décrire la genèse des précurseurs oxydes. Ces solides sont activés par sulfuration. Les catalyseurs sont testés en hydrogénation du toluène et les activités sont comparées à celles obtenues avec des catalyseurs préparés selon les procédures industrielles. Le catalyseur innovant à base d’hétéropolycomposé Ni4SiW11O39 a une activité en hydrogénation supérieure de 30 % à celle du catalyseur classique. Une meilleure décoration des feuillets de WS2 (l’espèce active du catalyseur) par le nickel lors de l’étape de sulfuration explique l’amélioration de l’activité catalytique.
Book Synopsis Etude des catalyseurs d'hydrotraitement by : Swadefh Paul Ahuja
Download or read book Etude des catalyseurs d'hydrotraitement written by Swadefh Paul Ahuja and published by . This book was released on 1968 with total page 136 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
Book Synopsis Nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement massiques obtenus par décomposition de précurseurs organiques by : Sandra Chouzier
Download or read book Nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement massiques obtenus par décomposition de précurseurs organiques written by Sandra Chouzier and published by . This book was released on 2006 with total page 193 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a pour contexte la recherche de catalyseurs d’hydrotraitement pour répondre aux nouvelles normes en Union Européennes. L’objectif est la mise au point de sulfures et de nitrures de métaux de transition massiques par une nouvelle voie de synthèse. Les nitrures sont obtenus par décomposition de précurseurs contenant de l’hexaméthylènetétramine (N4(CH2)6). L’hexaméthylènetétramine sert d’agent nitrurant, les atomes d’azote issus de sa décomposition venant s’insérer entre les atomes de molybdène dans les interstices du métal. La méthode de préparation a été appliquée avec succès à l’obtention de catalyseurs monométalliques du Mo et bimétalliques NiMo et CoMo. La formation de sulfure est envisagée en sulfurant la phase nitrure, une couche de sulfure se formant en surface du nitrure. L’évaluation des propriétés catalytiques montre que les sites actifs des nitrures monométalliques et bimétalliques sont différents. La phase active du nitrure monométallique γ-Mo2N est le sulfure MoS2 formé en surface. Les phases mixtes Co3Mo3N et Ni2Mo3N se transforment en sulfures monométalliques en présence d’H2S, les phases sulfures promues CoMoS et NiMoS ne se formant pas. En absence d’H2S, les nitrures bimétalliques constituent des sites catalytiques forts, plus actifs que γ-Mo2N
Book Synopsis Contribution à la connaissance des catalyseurs d'hydrotraitement CoMo/Al2O3 by : Michae͏̈l Echard
Download or read book Contribution à la connaissance des catalyseurs d'hydrotraitement CoMo/Al2O3 written by Michae͏̈l Echard and published by . This book was released on 2001 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La performance des catalyseurs CoMo/Al2O3 dépend fortement de leur transformation en sulfures dans les unités d'hydrotraitement. La sulfuration a été étudiée dans des conditions proches de la réalité industrielle. Les catalyseurs ont été sulfurés à 400°C par un flux d'H2 et d'H2S dans un réacteur pression (40bars) couplé à une balance analytique. Les diverses phases métalliques ont été identifiées à l'aide des techniques TPR, TEM, XPS, Raman, et IR. On a établi le schéma de la concersion des oxydes supportés en sulfures actifs sous flux et sous pression. La sulfuration débute dès 25°C par des échanges O-S. Ces réactions prédominent jusqu'à 200°C; de nombreuses espèces MoO3-xSx sont détectées à la surface de l'alumine. Ces espèces sont ensuite réduites et sulfurées en particules de MoS2 promues ou non par le Co. La transformation en sulfures est complétée à 300°C où la teneur en S correspond à la stoechiométrie Co9S8 et MoS2. De 300° à 400°, les sulfures se réorganisent à la surface du solide ; les ions Co sont extraits de l'alumine et des espèces Co-Mo-S se développent au détriment des sulfures de Mo non promus [etc]
Book Synopsis Nouvelle approche de la préparation des catalyseurs d'hydrotraitement par fonctionnalisation du support by : Benoit Frémon
Download or read book Nouvelle approche de la préparation des catalyseurs d'hydrotraitement par fonctionnalisation du support written by Benoit Frémon and published by . This book was released on 2007 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La préparation de catalyseurs d'hydrotraitement supportés sur alumine fonctionnalisée par des molécules organiques s'est articulée en deux temps. Le triméthylméthoxysilane, le propyltriméthoxysilane et le 3-aminopropyltriméthoxysilane ont été greffées sur l'alumine jusqu'à une teneur de 4 at.nm-2 avec hydrolyse complète des ligands sans présence d'espèces physisorbées. Chimisorbés de manière bi- ou triponté sur les hydroxyles neutres et basiques, les ligands correctement dispersés ne modifient pas la texture de l'alumine mais entraînent une baisse des paramètres texturaux. Se décomposant à partir de 200°C, les ligands ne laissent finalement sur la surface de l'alumine qu'un atome de silicium sous forme Si(OAl)2(0H)2. Trois précurseurs (HMA/Co(N03)2, formulations à base d'hétéropolyanions Co2Mo 1o(Co) et CoMoP) des catalyseurs d'hydrodésulfuration ont ensuite été imprégnés à l'équilibre sur support modifié à différentes teneurs par les ligands. L'établissement des cinétiques et des isothermes d'adsorption des précurseurs sur l'alumine a permis de déterminer deux paramètres, la densité de greffage et la nature du ligand, pour contrôler la quantité de précurseurs se déposant. Une chaîne alkyle (propyltriméthoxysilane) va écranter la surface de l'alumine et en limiter l'accès, alors que le groupe amine du 3-aminopropyltriméthoxysilane va recréer un site d'adsorption pour les précurseurs anioniques. Si aucune différence pour les espèces actives présentes n'a pu être mise en évidence entre une alumine fonctionnalisée et une alumine nue, l'activité en hydrogénation a été augmentée par la présence des ligands sur le support, ce qui valide le concept de fonctionnalisation de l'alumine.
