Etude Des Proprietes Acido Basiques Et Redox De Catalyseurs Oxydes De Vanadium Utilises Pour La Deshydrogenation Oxydante De Lethane

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ETUDE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET REDOX DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM UTILISES POUR LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE

Author : JOEL.. LE BARS
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Book Synopsis ETUDE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET REDOX DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM UTILISES POUR LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE by : JOEL.. LE BARS

Download or read book ETUDE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET REDOX DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM UTILISES POUR LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE written by JOEL.. LE BARS and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE VANADIUM EST UN METAL DE TRANSITION COURAMMENT RENCONTRE EN CATALYSE HETEROGENE D'OXYDATION MENAGEE. LA MODIFICATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES DU PENTOXYDE DE VANADIUM EN LE DISPERSANT SUR LA SURFACE D'UN AUTRE OXYDE EST A LA BASE DU DEVELOPPEMENT D'UNE IMPORTANTE CLASSE DE CATALYSEURS: LES MONOCOUCHES D'OXYDES DE VANADIUM. DE NOUVELLES INTERFACES ET PAR CONSEQUENT DE NOUVEAUX SITES ACTIFS PEUVENT ETRE GENERES SUR CES SYSTEMES CATALYTIQUES. DANS UN PREMIER TEMPS NOUS AVONS ETUDIE LA DESHYDROGENATION DE L'ETHANE EN PRESENCE D'OXYGENE SUR LE PENTOXYDE DE VANADIUM MASSIQUE. NOUS AVONS CARACTERISE SA REDUCTIBILITE PAR L'ETHANE ET L'ETHYLENE, AINSI QUE SON ACIDITE. PUIS NOUS AVONS MONTRE COMMENT LA REACTIVITE, LES PROPRIETES REDOX ET ACIDO-BASIQUES DE CET OXYDE METALLIQUE SONT MODIFIEES PAR LA PRESENCE D'UN SUPPORT (SILICE, ALUMINE). ENFIN, L'EFFET D'AJOUT ALCALIN (DIOXYDE DE POTASSIUM) A ETE ETUDIE SUR L'UN DE CES TYPES DE CATALYSEUR. L'ETUDE S'APPUIE LARGEMENT SUR DES TECHNIQUES EXPERIMENTALES DE TESTS CATALYTIQUES DYNAMIQUE ET PULSE, ET D'ADSORPTION DE MOLECULES SONDES. UNE PLACE PRIVILEGIEE EST ACCORDEE A LA MICROCALORIMETRIE COUPLEE A UNE TECHNIQUE D'ANALYSE QUANTITATIVE (VOLUMETRIE, THERMOGRAVIMETRIE, CHROMATOGRAPHIE). L'ENSEMBLE DES RESULTATS MONTRE QUE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE EST UNE REACTION SENSIBLE A LA STRUCTURE DE SURFACE DU CATALYSEUR. LE CATALYSEUR LE PLUS APPROPRIE ETUDIE EST LE SYSTEME V#2O#5/AL#2O#3. IL PRESENTE UN CARACTERE ACIDE SUFFISAMMENT PRONONCE, ET TRAVAILLE SOUS FORME OXYDEE, L'OXYGENE RETICULAIRE ETANT SA SOURCE PREMIERE D'ATOMES D'OXYGENE POUR REALISER LA CONVERSION DE L'ETHANE EN ETHYLENE

CONVERSION DE L'ISOPROPANOL

Author : ABDELLAH.. OUQOUR
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Book Synopsis CONVERSION DE L'ISOPROPANOL by : ABDELLAH.. OUQOUR

Download or read book CONVERSION DE L'ISOPROPANOL written by ABDELLAH.. OUQOUR and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION DE CONVERSION DE L'ISOPROPANOL EST LARGEMENT UTILISEE COMME REACTION TEST DE L'ACIDOBASICITE DES CATALYSEURS SOLIDES. EN EFFET, IL EST ADMIS QUE LA FORMATION DU PROPENE PAR DESHYDRATATION NECESSITE DES SITES ACIDES ALORS QUE LA FORMATION DE L'ACETONE PAR DESHYDROGENATION SE FAIT SUR UN COUPLE DE SITES ACIDE-BASE. L'ACETONE PEUT AUSSI SE FORMER EN MILIEU OXYDANT PAR OXYDESHYDROGENATION; DANS CE CAS, LE SITE ACTIF SERAIT UN COUPLE DE SITES REDOX. CETTE THESE A POUR OBJECTIF DE VERIFIER LA VALIDITE DE CETTE REACTION TEST ET DE DEFINIR DES PROTOCOLES D'UTILISATION POUR QUELQUES FAMILLES DE CATALYSEURS OXYDES. DANS UNE PREMIERE PARTIE, UNE ETUDE CINETIQUE DES REACTIONS DE DESHYDRATATION ET DE DESHYDROGENATION A ETE REALISEE EN PRESENCE DE DEUX TYPES DE CATALYSEURS: L'UN, NB205, ESSENTIELLEMENT ACIDE CONDUISANT SELECTIVEMENT AU PROPENE, L'AUTRE COMOO4 DESHYDRATANT ET DESHYDROGENANT. CETTE ETUDE A PERMIS DE MONTRER QUE LES SITES DE DESHYDRATATION ET DE DESHYDROGENATION SONT INDEPENDANTS. PAR CONTRE, LES SITES D'OXYDES HYDROGENATION POURRAIENT DERIVER DES SITES DESHYDROGENANTS. LA SELECTIVITE DE LA REACTION EN PROPENE ET ACETONE, A L'ETAT STATIONNAIRE ET EN ABSENCE D'OXYGENE, REND BIEN COMPTE DES PROPRIETES ACIDOBASIQUES. CEPENDANT, LA DIFFERENCE IMPORTANTE ENTRE LES ENERGIES D'ACTIVATION DE FORMATION DU PROPENE ET DE L'ACETONE MONTRE A L'EVIDENCE QUE LES RESULTATS DE LA REACTION TEST DEPENDENT DE LA TEMPERATURE DE REACTION. DANS LA DEUXIEME ET LA TROISIEME PARTIES, NOUS AVONS UTILISE CETTE REACTION POUR CARACTERISER DIFFERENTES FAMILLES DE CATALYSEURS OXYDES UTILISES DANS DES REACTIONS D'OXYDATION MENAGEE. CETTE REACTION NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE: A) UNE VARIATION DU NOMBRE DE SITES DESHYDRATANTS, AU COURS DE LA CALCINATION DE L'ACIDE NIOBIQUE, B) UNE MODIFICATION DE LA NATURE DES SITES PAR DEPOT DE MOO3 SUR NB205, C) UNE CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES OXYDOREDUCTRICES ET BASIQUES DES MOLUBDATES MIXTES DE CO ET DE NI (OU FE); D) UNE CORRELATION ENTRE LA SELECTIVITE EN PROPENE DANS L'OXYDESYDROGENATION DU PROPANE ET LES PROPRIETES BASIQUES DES CATALYSEURS VMGO, E) LA CONFIRMATION DE LA MODIFICATION DES CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATES DE FER PAR AJOUT D'ALCALINS EN RELATION AVEC L'OXYDESHYDROGENATION DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE. CES RESULTATS MONTRENT QUE LA REACTION DE CONVERSION DE L'ISOPROPANOL PEUT ETRE CONSIDEREE COMME UNE METHODE COMPLEMENTAIRE DES TECHNIQUES PHYSIQUES POUR CARACTERISER UNE MEME FAMILLE DE CATALYSEURS. ELLE PEUT ETRE AUSSI UTILISEE POUR COMPARER DIFFERENTES FAMILLES DE CATALYSEURS, A CONDITION DE NE PAS OUBLIER QUE LA SELECTIVITE DEPEND DE LA TEMPERATURE DE REACTION ET QUE LA SEULE MESURE DES VITESSES DE REACTION NE PERMET PAS D'AVOIR ACCES AU NOMBRE RELATIF DES SITES ACIDES ET BASIQUES

Oxydation et déshydratation de l'isopropanol sur des catalyseurs mixtes, à base d'oxyde de vanadium et d'oxyde de molybdène

Author : Thierry Dupin
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Total Pages : 156 pages
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Book Synopsis Oxydation et déshydratation de l'isopropanol sur des catalyseurs mixtes, à base d'oxyde de vanadium et d'oxyde de molybdène by : Thierry Dupin

Download or read book Oxydation et déshydratation de l'isopropanol sur des catalyseurs mixtes, à base d'oxyde de vanadium et d'oxyde de molybdène written by Thierry Dupin and published by . This book was released on 1978 with total page 156 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION DES OXYDES V::(2)O::(5), MOO::(3) ET DE LEURS MELANGES. ETUDE CINETIQUE DE LEUR ACTIVITE ET SELECTIVITE, RELATION AVEC LEURS PROPRIETES ACIDOBASIQUES

OXYDATION CATALYTIQUE SELECTIVE DE L'ETHANE - ETUDE DU SYSTEME MOLYBDENE-VANADIUM-NIOBIUM ET DE SES PHASES CRISTALLINES

Author : KARSTEN.. RUTH
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Total Pages : 219 pages
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Book Synopsis OXYDATION CATALYTIQUE SELECTIVE DE L'ETHANE - ETUDE DU SYSTEME MOLYBDENE-VANADIUM-NIOBIUM ET DE SES PHASES CRISTALLINES by : KARSTEN.. RUTH

Download or read book OXYDATION CATALYTIQUE SELECTIVE DE L'ETHANE - ETUDE DU SYSTEME MOLYBDENE-VANADIUM-NIOBIUM ET DE SES PHASES CRISTALLINES written by KARSTEN.. RUTH and published by . This book was released on 1996 with total page 219 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION SELECTIVE DE L'ETHANE PERMET D'OBTENIR LA FORMATION DE L'ETHYLENE ET DE L'ACIDE ACETIQUE. UN CATALYSEUR MULTIPHASIQUE MO-V-NB CORRESPONDANT A LA COMPOSITION MO(73)V(18)NB(9)O(X) S'EST REVELE ACTIF A LA FOIS POUR LA FORMATION D'ETHYLENE PAR DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE ET POUR LA SYNTHESE DE L'ACIDE ACETIQUE. LES COMPOSES MO#6V#9O#4#0, MO#3NB#2O#1#1 ET MOO#3, MIS EN EVIDENCE DANS LE CATALYSEUR MULTIPHASIQUE, AINSI QUE LES OXYDES V#2O#5, NB#2O#5 ET NBVO#4 ONT ETE SYNTHETISES ET UTILISES COMME PHASES CATALYTIQUES MODELES. LE CATALYSEUR MULTIPHASIQUE AINSI QUE LES DIFFERENTES PHASES CRISTALLINES SONT ACTIFS EN DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE. LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE NE PEUT PAR CONTRE ETRE OBSERVEE QU'EN PRESENCE DU CATALYSEUR MULTIPHASIQUE OU DE MO#6V#9O#4#0 ET UNIQUEMENT DANS LES REACTIONS EFFECTUEES SOUS PRESSION. LA CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES DES PHASES CATALYTIQUES ET LEUR ACTIVITE EN OXYDATION DE L'ETHANE A ETE EXAMINEE. LES CARACTERISTIQUES LES PLUS IMPORTANTES SEMBLENT ETRE L'ACIDITE QUI DETERMINE L'ACTIVATION DE LA MOLECULE D'ETHANE AINSI QUE LA REDUCTIBILITE. CELLE-CI DETERMINE L'ECHANGE D'OXYGENE ENTRE LE CATALYSEUR ET LE SUBSTRAT. ELLE PEUT ETRE MISE EN RELATION AVEC LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. LA MORPHOLOGIE DU CATALYSEUR DETERMINE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE PEUT INFLUENCER, ELLE-AUSSI, L'ACTIVITE ET LA STABILITE DU SYSTEME CATALYTIQUE

Etude de systèmes oxydes binaires à base de vanadium et de cérium pour la combustion catlytique des particules carbonées

Author : Joseph Matta
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Total Pages : 332 pages
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Book Synopsis Etude de systèmes oxydes binaires à base de vanadium et de cérium pour la combustion catlytique des particules carbonées by : Joseph Matta

Download or read book Etude de systèmes oxydes binaires à base de vanadium et de cérium pour la combustion catlytique des particules carbonées written by Joseph Matta and published by . This book was released on 2001 with total page 332 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les oxydes de cérium et de vanadium présentent d'intéressantes propriétés catalytiques dans les réactions d'oxydation. Dans le but d'évaluer le comportement catalytique vis-à-vis de l'oxydation de particules carbonées, des systèmes oxydes renfermant à la fois les éléments vanadium et cérium ont été préparés par la méthode d'imprégnation. Les systèmes V-Ce-O, ainsi synthétisés ont été caractérisés aux deux états ; oxydé et réduit en utilisant différentes techniques physico-chimiques : DRX, TG-DSC, spectroscopie Raman, RMN de 51V MAS, RPE, SPX, RTP et OTP. Des informations essentielles sur la nature et la stabilisation des différentes espèces de vanadium à la fois en fonction de la teneur en vanadium mais aussi en fonction de la température de traitement des catalyseurs, ont été tirées. Ainsi, pour une faible teneur en vanadium, des chaînes polymériques V-O-V ont été observées. Elles sont en forte interaction avec la cérine et présentent relativement une bonne stabilité dans le domaine de température de 400-550°C. En augmentant la concentration en vanadium, des espèces de surface de type tétraédrique et des cristaux de type V2O5 sont mis en évidence et évoluent, à des températures élevées (>500°C), vers la formation de la phase mixte d'orthovanadate de cérium CeVO4. Ce phénomène a lieu en présence d'un électron piégé dans une vacance d'oxygène proche de la phase CeVO4 et qui peut être considéré comme une sonde de la présence de cette dernière. En ce qui concerne le comportement redox des échantillons, il s'avère que pour une faible teneur en vanaduim, les espèces V-O-V et V2O5 en interaction avec CeO2, sont facilement réductibles tandis que leur réoxydation est partielle et lente. A l'inverse, pour une plus forte teneur en vanadium, les échantillons présentent le même comportement redox que les phases CeVO4 et V2O5 ; à savoir une réduction difficile et une réoxydation plus facile. Néanmoins, il a été mis en évidence qu'une réduction des ions vanadium est facilitée en présence de la cérine et vice versa. Ensuite la réactivité des catalyseurs à base de vanadium et de cérium pour la réaction d'oxydation d'une suie modèle (le noir de carbone)̀ a été évaluée. tous les solides testés se sont révélés actifs et sélectifs en CO2. D'autre part, un effet bénéfique de l'hydratation a été mis en évidence à la fois sur la réactivité et sur la vitesse d'oxydation des échantillons quand ceux-ci contiennent la phase pentoxyde de vanadium (V2O5). En dernier lieu, l'influence des oxydes d'azote (N2O, NO), introduit au mélange gazeux lors des tests, a été suivie. Dans ce cas, l'obtention de vitesse d'oxydation plus élevée en présence de N2O est clairement mise en évidence.

REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE

Author : KAREN.. MALKA
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Total Pages : 276 pages
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Book Synopsis REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE by : KAREN.. MALKA

Download or read book REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE written by KAREN.. MALKA and published by . This book was released on 1995 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE

Modification par le potassium de l'anatase (TiO2) et de catalyseurs V2O5

Author : Dominique Courcot
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ISBN 13 :
Total Pages : 200 pages
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Book Synopsis Modification par le potassium de l'anatase (TiO2) et de catalyseurs V2O5 by : Dominique Courcot

Download or read book Modification par le potassium de l'anatase (TiO2) et de catalyseurs V2O5 written by Dominique Courcot and published by . This book was released on 1994 with total page 200 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxyde de vanadium supporte sur l'anatase (tio#2) est un catalyseur interessant dans plusieurs reactions d'oxydation selective d'hydrocarbures. Dans le cas de la deshydrogenation oxydante (odh) du propane en propene, l'ajout d'elements alcalins sur le solide catalytique a ete recemment rapporte comme promoteur sans toutefois analyser en detail les effets physico-chimiques sur le compose oxyde. Le present travail est oriente sur la comprehension de l'effet du potassium sur ce systeme catalytique. Un support anatase est choisi pour la stabilite de sa structure et sa purete chimique. Les consequences de l'ajout du potassium sont analysees en premier lieu sur anatase, puis sur les systemes v#2o#5/anatase en considerant les deux ordres d'introduction possibles des elements k et v. L'interaction du potassium envers l'oxyde de vanadium est superieure a celle exercee envers l'oxyde de titane. Tandis qu'aucun ancrage fort du potassium n'est observe sur l'anatase, une modification de la phase active supportee se produit. D'une part, l'etude spx indique une diminution de la reductibilite de l'oxyde de vanadium en presence de potassium mais une augmentation de la dispersion de la phase active pour les teneurs superieures a celle necessaire au recouvrement monocouche (10 atomes v/nm#2). D'autre part, l'etude rmn montre un changement de l'environnement des atomes de vanadium: il presente une symetrie tetraedrique a faible taux de recouvrement sur anatase pure, mais se trouve a la fois en symetrie octaedrique et tetraedrique influencee par l'alcalin en presence de potassium. Dans ce cas, la liaison de la phase active avec le support est attenuee. Le catalyseur modifie se trouve alors moins actif mais plus selectif en propene grace au controle des proprietes superficielles qui permet en particulier de limiter la mobilite des atomes d'oxygene du reseau. L'optimum catalytique est atteint lorsque l'anatase est recouverte par 2,5 atomes de k/nm#2 et 20 atomes de v/nm#2. Pour de plus fortes teneurs en vanadium et potassium, la modification du catalyseur se traduit par la stabilisation d'un vanadate alcalin de structure kv#3o#8, dont la presence n'est pas favorable pour le maintien de proprietes catalytiques interessantes.

Corrélations entre les propriétés catalytiques et cristallochimiques d'oxydes mixtes de vanadium et molybdène, tellure et molybdène

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Author : Jacqueline Grussenmeyer-Guidot
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ISBN 13 :
Total Pages : 197 pages
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Book Synopsis Corrélations entre les propriétés catalytiques et cristallochimiques d'oxydes mixtes de vanadium et molybdène, tellure et molybdène by : Jacqueline Grussenmeyer-Guidot

Download or read book Corrélations entre les propriétés catalytiques et cristallochimiques d'oxydes mixtes de vanadium et molybdène, tellure et molybdène written by Jacqueline Grussenmeyer-Guidot and published by . This book was released on 1978 with total page 197 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION, ETUDE STRUCTURALE, ET SITES ACTIFS DES CATALYSEURS. ACTIVITE POUR L'OXYDATION DU BENZENE EN ANHYDRIDE MALEIQUE, LA DESHYDROGENATION OXYDANTE OU DESHYDRATATION DES METHANOL ET PROPANOL

Déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique sur les 12 hétéropolyoxométallates

Author : Vincent Ernst
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ISBN 13 :
Total Pages : 145 pages
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Book Synopsis Déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique sur les 12 hétéropolyoxométallates by : Vincent Ernst

Download or read book Déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique sur les 12 hétéropolyoxométallates written by Vincent Ernst and published by . This book was released on 1986 with total page 145 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse porte sur l'étude des paramètres influant la réactivité des 12 hétéropolyanions et de leurs sels en vue d'optimiser leur formulation comme catalyseurs industriels de déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique. Ce mémoire donne une revue bibliographique sur la synthèse et les propriétés des hétéropolyoxométallates de la série 12 hétéropolyoxométallates. Un accent particulier est mis sur les propriétés structurales et catalytiques. Le second chapitre est consacré à la préparation et la caractérisation des catalyseurs étudiés. La pureté des produits a été soigneusement contrôlée. Ces catalyseurs ont été testés dans un réacteur décrit dans ce chapitre. Le troisième chapitre est consacré à l'étude cinétique et mécanistique de la déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique. Il a été montré que cette réaction suivait un mécanisme redox entre l'hydrocarbure et l'oxygène. La réaction conduit à trois produits : acide méthacrylique, acétone, propène. Il a été mis en évidence que l'oxydation s'effectue grâce à la labilité des oxygènes o2-. Il a été déterminé le nombre de sites actifs en catalyse : 4 pour l'acide méthacrylique et 4 pour l'acétone par 12 héropolyanion, 15 pour le propène par hétéropolyanion. La réaction se produit sur 4 sites de nature différente. La vapeur d'eau est un inhibiteur compétitif pour la formation des produits. Dans le dernier chapitre, il a été mis en évidence que l'ajout de vanadium, de support, la formation de sels des hétéropolyacides, modifiaient l'activité et la sélectivité de ces complexes. L'activité de ces éléments est expliquée par la présence d'un anhydride actif en catalyse plus ou moins favorisé par la présence de vanadium, support, contre-ion.

Influence de l'incorporation du vanadium dans l'hydroxyapatite sur la réaction d'oxydation déshydrogénante du propane

Author : Sarah Petit
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Book Synopsis Influence de l'incorporation du vanadium dans l'hydroxyapatite sur la réaction d'oxydation déshydrogénante du propane by : Sarah Petit

Download or read book Influence de l'incorporation du vanadium dans l'hydroxyapatite sur la réaction d'oxydation déshydrogénante du propane written by Sarah Petit and published by . This book was released on 2017 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans l'objectif de combler le gap entre l'offre et la demande en propène, la réaction d'oxydation déshydrogénante du propane (ODHP) est une solution alternative à la réaction de déshydrogénation directe. Les hydroxyapatites (HAp) modifiées au vanadium sont des matériaux bi-fonctionnels aux propriétés acido-basiques et redox intéressants pour cette réaction. L'objectif de cette thèse est d'étudier le comportement catalytique de ces systèmes et d'établir des relations entre structure et réactivité. Par le contrôle des conditions de synthèse et pourvu que le pH soit maintenu élevé (~9), la solution solide Ca10(PO4)6-x(VO4)x(OH)2 est obtenue dans toute la gamme de composition (x 0→ 6), alors que pour un pH inférieur, un mélange de phases d'HAps au vanadium et de Ca2V2O7 est obtenu pour x ≥ 4. Pour la solution solide, contrairement à la sélectivité en propène, la conversion en propane n'augmente pas avec la teneur en vanadium non exposé en surface. L'activation de la liaison C-H du propane s'explique par une propriété intrinsèque à la structure HAp, en lien avec la formation thermiquement activée d'anions O2- très basiques. Leur formation in situ résulte de la déshydratation progressive des colonnes d'ions OH- via le processus de conduction ionique par les protons, exalté sous conditions réactionnelles. L'organisation du vanadium sous la forme de tétramères dans Ca2V2O7 au lieu de tétraèdres isolés dans la seule solution solide favorise les échanges redox et explique l'augmentation de la sélectivité. Le contact intime entre les deux phases et la formation d'une interface cohérente permet un optimum de rendement en propène du fait de la synergie des propriétés des deux phases.

PREPARATION, CARACTERISATION ET UTILISATION D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE POUR LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE D'ALCANES LEGERS. ETUDE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE

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Author : FREDERIC.. MEUNIER
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ISBN 13 :
Total Pages : 210 pages
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Book Synopsis PREPARATION, CARACTERISATION ET UTILISATION D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE POUR LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE D'ALCANES LEGERS. ETUDE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE by : FREDERIC.. MEUNIER

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Étude du dopage de catalyseurs de déshydrogénation oxydante de l'éthane et du propane

Author : Bistra Savova
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Book Synopsis Étude du dopage de catalyseurs de déshydrogénation oxydante de l'éthane et du propane by : Bistra Savova

Download or read book Étude du dopage de catalyseurs de déshydrogénation oxydante de l'éthane et du propane written by Bistra Savova and published by . This book was released on 2009 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les réactions de déshydrogénation oxydante du propane et de l'éthane ont été étudiées respectivement sur des catalyseurs à base d'oxydes alcalino-terreux (OAT) dopés néodyme et des catalyseurs à base d'oxyde de nickel dopés par différents métaux. Deux méthodes de préparation des solides OAT dopés au néodyme ont été comparées. La caractérisation par analyses DRX montre la formation de solutions solides avec des défauts (lacunes, dislocations). La formation d'agglomérats de néodyme a été également observée. Les tests catalytiques réalisés montrent que le dopage au néodyme augmente la conversion du propane avec simultanément une augmentation de la sélectivité. Les catalyseurs à base d'oxyde de nickel sont eux très actifs dans la réaction de déshydrogénation oxydante de l'éthane. L'étude réalisée montre l'absence de formation de solutions solides étendues avec les dopants. L'addition de niobium et des ions oxalates permet l'isolation des sites actifs qui sont des ions O- et entraine une baisse d'activité mais conjointement une forte amélioration de la sélectivité en éthylène. De plus, elle modifie la texture de NiO en augmentant sa surface spécifique ce qui permet d'obtenir de meilleures conversions. La mise au point de ces catalyseurs est compromise par une désactivation: la caractérisation des solides avant et après désactivation par DRX, Raman, XPS, TEM, EDX et TPD de O2 montre que cette désactivation est due à la réduction lente et irréversible des ions Ni3+ entrainant la diminution du nombre des espèces O-. La formation de la phase NiNb2O6 lors de la désactivation a été également observée.

Etude de l'oxydation du benzène sur des catalyseurs à base d'oxydes de vanadium

Author : Afif Beydoun
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ISBN 13 :
Total Pages : 75 pages
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Book Synopsis Etude de l'oxydation du benzène sur des catalyseurs à base d'oxydes de vanadium by : Afif Beydoun

Download or read book Etude de l'oxydation du benzène sur des catalyseurs à base d'oxydes de vanadium written by Afif Beydoun and published by . This book was released on 1970 with total page 75 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Etude de l'oxydation du benzenne sur des catalyseurs a base d'oxydes de vanadium

Author : Afif Beydoun
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 75 pages
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Book Synopsis Etude de l'oxydation du benzenne sur des catalyseurs a base d'oxydes de vanadium by : Afif Beydoun

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Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de vanadium

Author : Danièle Couquet Gervais
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ISBN 13 :
Total Pages : 95 pages
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Book Synopsis Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de vanadium by : Danièle Couquet Gervais

Download or read book Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de vanadium written by Danièle Couquet Gervais and published by . This book was released on 1961 with total page 95 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE

Author : Catherine Marchal
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Book Synopsis DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE by : Catherine Marchal

Download or read book DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE written by Catherine Marchal and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE (AIB) EN ACIDE METHACRYLIQUE (AMA) EST UNE ETAPE CLE DE NOUVEAUX PROCEDES INDUSTRIELS D'OBTENTION DU METHACRYLATE DE METHYLE. L'EMPLOI D'HETEROPOLYANIONS CATALYSEURS ACTIFS ET SELECTIFS SE HEURTE A UN PROBLEME D'INSTABILITE. CE TRAVAIL CONTRIBUE DONC A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE LA NATURE DE L'HETEROPOLYANION, DE SA STRUCTURE ET DE SES CONTRE-IONS; AINSI QUE DES CONDITIONS DE REACTION SUR LA STABILITE DES PERFORMANCES CATALYTIQUES. LA COMPOSITION CHIMIQUE DE L'HETEROPOLYANION A ETE MODIFIEE PAR INSERTION D'ATOMES DE TUNGSTENE DANS L'UNITE DE KEGGIN AFIN D'AMELIORER LEUR STABILITE THERMIQUE. LES METHODES DE CARACTERISATION DES MELANGES D'ESPECES H#4PMO#1#1#-#XW#XVO#4#0 AINSI QUE LEUR COMPORTEMENT CATALYTIQUE ONT PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE L'AUGMENTATION DU CARACTERE ACIDE DE CES SOLIDES ET LA DIMINUTION DE LEUR ACTIVITE LORSQUE LA TENEUR EN ATOMES DE TUNGSTENE AUGMENTE. LEUR EMPLOI COMME CATALYSEURS INDUSTRIELS SEMBLE FORTEMENT COMPROMIS PAR LA DIMINUTION DE LEUR ACTIVITE OXYDANTE DES LES FAIBLES TENEURS EN ATOMES DE TUNGSTENE. L'INFLUENCE DE LA STRUCTURE CRISTALLINE DU CATALYSEUR SUR LA STABILITE DE SES PERFORMANCES AVAIT ETE SIGNALEE. LA DETERMINATION DES RESEAUX CRISTALLINS DE DIFFERENTS SYSTEMES MOLYBDOVANADOPHOSPHORIQUES A DONT ETE EFFECTUEE. ELLE A MONTRE QU'IL N'EXISTE PAS DE CORRELATION SIMPLE ENTRE LA NATURE DU RESEAU CRISTALLIN, LA STABILITE DU CATALYSEUR ET SON ACTIVITE. LA CARACTERISATION DU SYSTEME CATALYTIQUEMENT ACTIF PRESENTE PAR H#4PMO#1#1VO#4#0 A PERMIS DE MONTRER QUE DANS LES CONDITIONS DE REACTION, LES ATOMES DE VANADIUM SONT EXPULSES DE LA STRUCTURE HETEROPOLYANIONIQUE ET SONT PRESENTS A L'ETAT DE CONTRE-IONS VO#2#+ (V#I#V) EN PRESENCE DE L'ANION PMO#1#2O#4#0#3#- PARTIELLEMENT REDUIT. LA SYNTHESE DU SEL VOHPMO#1#2O#4#0 ET L'ETUDE DE SES PERFORMANCES CATALYTIQUES ONT CONFIRME L'IMPORTANCE DE LA PRESENCE DU CATION VANADYLE HORS DE LA STRUCTURE DE KEGGIN. UN MODELE A ETE PROPOSE POUR RENDRE COMPTE DU ROLE DE CE CATION

ETUDE DES PROPRIETES REDOX D'OXYDES DE TERRES RARES EN TANT QUE SUPPORTS DE CATALYSEURS PAR SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION ET PHOTOABSORPTION X. APPLICATIONS A LA SYNTHESE CO

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Author : JAAFAR.. EL FALLAH
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Book Synopsis ETUDE DES PROPRIETES REDOX D'OXYDES DE TERRES RARES EN TANT QUE SUPPORTS DE CATALYSEURS PAR SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION ET PHOTOABSORPTION X. APPLICATIONS A LA SYNTHESE CO by : JAAFAR.. EL FALLAH

Download or read book ETUDE DES PROPRIETES REDOX D'OXYDES DE TERRES RARES EN TANT QUE SUPPORTS DE CATALYSEURS PAR SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION ET PHOTOABSORPTION X. APPLICATIONS A LA SYNTHESE CO written by JAAFAR.. EL FALLAH and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE BUT DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DES PROPRIETES REDOX DE LA CERINE. L'ETAT D'OXYDATION DU CERIUM A ETE ETUDIE PAR LES SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION X (CE3D) ET DE PHOTOABSORPTION X (SEUIL LIII). NOUS AVONS MONTRE QUE LE FAISCEAU DE RAYONS X PEUT INDUIRE DES MODIFICATIONS DE SURFACE DE CE3D. MEME SI CES MODIFICATIONS PEUVENT S'EXPLIQUER PAR UNE REDUCTION DE LA CERINE, NOUS AVONS MONTRE QUE CELA EST DU ESSENTIELLEMENT A UN REARRANGEMENT MULTIELECTRONIQUE DES ELECTRONS DE VALENCE ET DES NIVEAUX F POUR ECRANTER LE TROU DE CUR CREE. DANS UNE SECONDE PARTIE DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS ETUDIE LA REDUCTION DE LA CERINE SOUS HYDROGENE ENTRE 25 ET 900#C PAR PHOTOEMISSION X. DEUX CERINES DE SURFACES SPECIFIQUES 115 ET 5 M#2/G ONT ETE ETUDIEES. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE MONTRENT QUE LE TAUX DE REDUCTION DE LA CERINE AUGMENTE AVEC SA SURFACE SPECIFIQUE. NOUS AVONS ENSUITE ETUDIE LES CINETIQUES DE REDUCTION DE LA CERINE PAR ABSORPTION X ET UN MODELE CINETIQUE A ETE PROPOSE POUR EXPLIQUER CES RESULTATS. DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE ETUDIE (300/400#C), IL Y A D'ABORD UNE REDUCTION DE LA SURFACE DE LA CERINE SUIVIE PAR UNE ETAPE DE DIFFUSION. FINALEMENT, L'INFLUENCE DES OXYDES DE TERRE RARE COMME SUPPORT DE CATALYSEUR A BASE DE PLATINE A ETE ETUDIE DANS LA REACTION DE SYNTHESE DES ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2. NOUS AVONS MIS ENE VIDENCE AINSI LA CORRELATION EXISTANT ENTRE LA REDUCTIBILITE DE L'OXYDE DE TERRE RARE ET LA PROBABILITE DE CROISSANCE DE CHAINE