Etude Comparative De Loxydation Du Propane Et Du Propylene Par Des Catalyseurs A Base De Molybdene De Type Scheelite Et Koechlinite

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Étude comparative de l'oxydation du propane et du propylène par des catalyseurs à base de molybdène de type scheelite et koechlinite

Author : Pascal Keraudren
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 200 pages
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Book Synopsis Étude comparative de l'oxydation du propane et du propylène par des catalyseurs à base de molybdène de type scheelite et koechlinite by : Pascal Keraudren

Download or read book Étude comparative de l'oxydation du propane et du propylène par des catalyseurs à base de molybdène de type scheelite et koechlinite written by Pascal Keraudren and published by . This book was released on 1994 with total page 200 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation sélective du propane en acroléine, bien plus difficile que sa déshydrogénation, présente des intérêts scientifique et économique évidents. L'approche du problème d'activation des hydrocarbures saturés consiste en une étude du comportement des catalyseurs d'oxydation sélective du propène, les molybdates de bismuth, dans l'oxydation du propane. La liaison C-H de l'alcane est bien moins réactive que celle de l'alcène correspondant. La basicité de l'oxygène lié au bismuth, qui serait responsable de l'activation de cette liaison C-H, a été renforcée en substituant le bismuth par des cations acides plus durs au sens de PEARSON, à savoir le lanthane et le cérium. Une mesure des propriétés catalytiques de ces phases en régime transitoire (réacteur pulsé) est mise en œuvre. Cette technique permet de mieux différencier la réactivité et la sélectivité des différents oxygènes du solide. Ces catalyseurs sont exposés à des mélanges constitués de propane ou de propylène purs en présence d'oxygène. Des traitements réducteurs en présence du mélange réactionnel sont également effectués. Une étude comparative des résultats amène aux conclusions suivantes : 1) La formation d'acroléine à partir du propane est favorisée par des catalyseurs de type scheelite contenant du bismuth. 2) L'activation de l'alcane est améliorée sur un oxygène base dur lié à un cation acide dur : La, Ce. 3) La présence de vanadium en substitution du molybdène dans la structure entraine une augmentation de la conversion par une mobilité accrue de l'oxygène.

Oxydation sélective du propane en présence de catalyseurs à base de molybdène

Author : Laurent Magaud
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ISBN 13 :
Total Pages : 166 pages
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Book Synopsis Oxydation sélective du propane en présence de catalyseurs à base de molybdène by : Laurent Magaud

Download or read book Oxydation sélective du propane en présence de catalyseurs à base de molybdène written by Laurent Magaud and published by . This book was released on 1994 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE A ETE ETUDIEE EN MODE CONTINU ET DANS DES CONDITIONS EXPERIMENTALES NON CONVENTIONNELLES EN CATALYSE D'OXYDATION (RAPPORT C#3H#8/O#2=3, P(C#3H#8+O#2)=0,08 MPA, VVH=1,51.(H.G)#-#1) ET EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE DES SOLIDES DE TYPE PEROVSKITE, APPARENTES AUX PHASES D'AURIVILLIUS ET DE SILLEN, DE STRUCTURE GENERALE (BI#2O#2)(A#N#-#1B#NO#3#N#+#1) ET ASSOCIANT DES METAUX DE TRANSITION TELS QUE MO, W, V ET TI, SONT SELECTIFS EN PROPENE MAIS ONT UNE ACTIVITE FAIBLE EN RAISON DE LEUR SURFACE SPECIFIQUE LIMITEE, SOUVENT A 1 M#2.G#-#1. DEUX ETUDES ONT ENSUITE ETE REALISEES, L'UNE EN PRESENCE DE SOLIDES A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTES SUR DIFFERENTS OXYDES DE TITANE (VARIETE ANATASE PREDOMINANTE), L'AUTRE EN PRESENCE DE PHASES NIMOO#4 ( OU B) ET DE SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. AINSI, L'ACTIVITE DES SYSTEMES MO/TIO#2 EST FONCTION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE ET SEMBLE RESULTER D'INTERACTIONS PARTICULIERES ENTRE L'OXYDE DE MOLYBDENE ET L'ANATASE, PAR EXEMPLE D'UNE CROISSANCE EPITAXIQUE SELON LE PLAN (010) DE MOO#3 SUR TIO#2. ILS CONDUISENT MAJORITAIREMENT A LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. L'INFLUENCE DE LA COORDINENCE DU CATION MOLYBDENE EST APPARENTE EN PRESENCE DES MOLYBDATES DE NICKEL, PERMETTANT AINSI DE CONFIRMER LES PROPRIETES DESHYDROGENANTES DE BNIMOO#4 DANS L'ODH DU PROPANE. NOUS AVONS MONTRE L'EXISTENCE D'UN EFFET DE SYNERGIE DANS LE CAS DES SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. UN MAXIMUM D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE EN ACIDES ACETIQUE ET ACRYLIQUE EST ATTEINT POUR UN RAPPORT ATOMIQUE RA=MOO#3/(NIMOO#4+MOO#3) PROCHE DE 0,25. CES OBSERVATIONS PARAISSENT RESULTER D'UN ARRANGEMENT PARTICULIER DE CES DEUX PHASES, NOTAMMENT SUITE A UN RECOUVREMENT PARTIEL. EN REGLE GENERALE, LA MODIFICATION DE CES SYSTEMES PAR DU BISMUTH ENGENDRE UNE INHIBITION TOTALE OU PARTIELLE DE LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE AU PROFIT DE CELLES D'ACROLEINE ET D'ACIDE ACRYLIQUE AINSI QU'UNE LEGERE PERTE D'ACTIVITE. UNE FORTE PRESSION PARTIELLE D'EAU AUGMENTE SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES. L'ACTIVITE LA PLUS IMPORTANTE EST OBTENUE EN PRESENCE DE BI#0#,#0#2/NI#0#,#7#5MOO#X, CONDUISANT DANS LES CONDITIONS EXPERIMENTALES SUIVANTES: C#3H#8/O#2/H#2O: 60/20/20 (%VOL. CNTP), VVH = 3 1.(H.G)#-#1, T = 425C, A UNE CONVERSION DE 15% ET UNE SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES DE 50% (DONT 40% D'ACROLEINE+ACIDE ACRYLIQUE), CE RESULTAT ETANT OBTENU A 100% DE CONVERSION D'OXYGENE. L'ENSEMBLE DES INFORMATIONS OBTENUES NOUS AUTORISE A SUGGERER QUE LA TRANSFORMATION DU PROPANE S'EFFECTUE SELON DEUX VOIES REACTIONNELLES DEJA CITEES DANS LA LITTERATURE, FAISANT INTERVENIR DES CENTRES MO#5#+ ET MO#6#+. LA RESTRUCTURATION SUPERFICIELLE DE MO#+#V#IO#3 PEUT FAIRE APPARAITRE DES IONS MOLYBDENE PENTACOORDINES DONT LA DENSITE SEMBLE ETRE MODIFIEE PAR LA PRESENCE DE BISMUTH

Oxidative Coupling of Methane Followed by Oligomerization to Liquids

Author : Thomas Serres
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Book Synopsis Oxidative Coupling of Methane Followed by Oligomerization to Liquids by : Thomas Serres

Download or read book Oxidative Coupling of Methane Followed by Oligomerization to Liquids written by Thomas Serres and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les importantes réserves de gaz naturel - avérées ou potentielles - font de cet hydrocarbure un substitut plausible du pétrole pour la production d'hydrocarbures liquides. Cependant la plupart des réserves de gaz découvertes à l'heure actuelle sont de taille réduite et dispersées loin des sites de transformation ou de consommation. Le couplage du réformage (RM) et du couplage oxydant du méthane (OCM) dans un réacteur à microcanaux permettrait de rendre viable l'exploitation de ces réserves grâce à des coûts opératoires de transformation du gaz naturel réduits par rapport aux usines actuelles. De plus, l'utilisation de ce type de réacteurs compacts réduirait fortement la taille des usines de transformation du méthane. L'intégration de réactions de réformage du méthane en microréacteur a déjà été étudiée et des systèmes stables et performants ont été développés. En revanche, aucune étude n'a été faite sur le comportement de l'OCM dans ces réacteurs. Il a cependant été prouvé que ce procédé est basé sur un équilibre sensible entre réactions de surface et réactions en phase gazeuse. Or l'efficacité thermique des microréacteurs est liée au très grand rapport surface sur volume de gaz au sein des microcanaux par rapport à des réacteurs en lit fixe. L'étude présente de l'influence de la conception des réacteurs sur les performances du système OCM montre qu'une contribution trop importante de la surface catalytique est négative pour l'activité et la sélectivité des catalyseurs OCM. La comparaison des catalyseurs en poudre ou en revêtement a montré que seule la géométrie des réacteurs - soit le rapport volume de phase gaz sur surface catalytique (rapport V/S) - avait une influence sur les performances du système catalyseur + réacteur. L'utilisation de ce paramètre montre en effet que le type du réacteur choisi n'a aucun effet sur les performances de la réaction d'OCM à rapport V/S constant. L'influence positive d'une augmentation du rapport V/S sur les performances du système est en revanche limitée à cause de la faible durée de vie des radicaux en jeu dans l'OCM. L'utilisation du paramètre V/S a en revanche permis d'estimer la géométrie idéale des canaux d'un microréacteur à travers leur diamètre. Deux types très distincts de catalyseurs OCM ont été sélectionnés pour cette étude, conduisant soit à une activité réduite mais une plus grande sélectivité en éthylène soit l'inverse selon la composition et la structure/texture de ces catalyseurs. Au maximum de leurs productivités en éthylène respectives, le catalyseur au lanthane présente une productivité quatre fois plus importante que le catalyseur basé sur le système Mn-W-Na. La différence d'activité des deux catalyseurs étudiés peut s'expliquer par la densité en site actifs de chaque catalyseur. Celui au lanthane est uniquement constitué d'éléments actifs (La, Sr and Ca) contrairement au catalyseur Mn-W-Na dont la surface est en partie constituée de silice inerte. De plus le système Mn-W-Na présente des surfaces spécifiques en général cinq fois inférieures au catalyseur au lanthane. Cependant, les sites actifs du catalyseur au lanthane ne sont pas tous sélectifs envers la production de C2 et sont en revanche très actifs envers la production de précurseurs de COx. Un catalyseur OCM idéal associerait donc la densité de sites actifs du catalyseur au lanthane avec la sélectivité des systèmes Mn-W-Na. La concentration en éléments actifs pour ce système Mn-W-Na a donc été augmentée progressivement. Il s'est avérée que cette augmentation améliorait l'activité de ces catalyseurs par rapport à ceux référencés dans la littérature mais que l'amélioration était limitée au-delà d'une certaine concentration. deux fois inférieure à celle du catalyseur au lanthane soit quatre fois plus importante que le catalyseur référencé dans la littérature [etc...].

Oxydation sélective du propane

Author : Nathalie Boisdron
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Total Pages : 296 pages
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Book Synopsis Oxydation sélective du propane by : Nathalie Boisdron

Download or read book Oxydation sélective du propane written by Nathalie Boisdron and published by . This book was released on 1991 with total page 296 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objet de ce travail est la recherche de catalyseurs sélectifs dans l'oxydation du propane. Dans une première partie le point est fait sur les recherches menées jusqu'à présent. Les travaux publiés ne proposent pas de catalyseurs performants pour la réactions d'oxydéshydrogénation (→propène) ou pour des réactions de fonctionnalisation (→acroléine ou acide acrylique), nous avons donc choisi d'effectuer un screening de catalyseurs potentiels dont nous justifions le choix. Après une description de la préparation des solides testés une première série de tests catalytiques permet de classer les catalyseurs suivant leur aptitude à oxydéshydrogéner ou à fonctionnaliser. La formation de produits oxygénés n'est observée que sur les oxydes de Mo surf silice, le catalyseur le plus sélectif pour la réaction d'oxydeshydrogénation est un V2O5/TiO2. Pour cette dernière réaction, les performances catalytiques peuvent être corrélées avec le modèle cinétique des réactions consécutives: C3H8→C3H6→«COx+H2O». La dernière partie du travail est consacrée à l'étude des V2O5/TiO2 dans la réaction d'oxydéshydrogénation. La nature du support est importante pour la sélectivité en propylène, la quantité de V2O5 déposée et la température n'ont pas contre que peu d'influence dans les domaines étudiés. Une étude cinétique des réactions d'oxydeshydrogénation du propane et de dégradation du propène montre que l'étape limitante de ces deux réactions est l'attaque de la surface du catalyseur par l'hydrocarbure. La technique du potentiel de surface permet la détermination des espèces oxygène réactives: O− pour le propène et O2− pour le propane; cette même technique, en accord avec le modèle des réactions consécutives, montre que le propène est 8 fois plus réactif que le propane pour le catalyseur le plus sélectif

Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models

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Book Synopsis Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models by :

Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons: Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.

Etude de catalyseurs nitrures et oxynitrures pour l'ammoxydation du propane

Author : Jean Bildé
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Book Synopsis Etude de catalyseurs nitrures et oxynitrures pour l'ammoxydation du propane by : Jean Bildé

Download or read book Etude de catalyseurs nitrures et oxynitrures pour l'ammoxydation du propane written by Jean Bildé and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'acrylonitrile est un intermédiaire de l'industrie chimique pour la synthèse de nombreuxpolymères et revêtements. Il est produit à partir de propène qui devient de plus en plus cher et rare. Ceprojet visait à développer de nouveaux catalyseurs à base de nitrures ou d'oxynitrures permettantd'utiliser le propane moins cher et abondant, qui présente un intérêt industriel vu son potentieléconomique et sa durabilité, puisque son exploitation comme précurseur chimique permettraitd'utiliser plus efficacement les ressources naturelles. De nombreux solides ont été préparés et testéscomme catalyseurs. Certains se sont avérés instables dans les conditions de réaction comme lesoxynitrures VZrON, MoVON, et LaVON. D'autres comme MgTaVON et VZrAlON sont apparusstables mais soit faiblement actifs ou non sélectifs. L'étude s'est focalisée sur les oxynitrures VAlONet leur amélioration. Ils ont été caractérisés par de multiples techniques, telles que la DRX, XES,XANES, XPS, RMN 27Al, TPD NH3 et CO2. L'influence de paramètres tels que le rapport V/Al, lepH, la surface spécifique, le temps de contact ont été étudiés. Le catalyseur optimal possède un rapportV/Al d'environ 0,30. Les études ont permis de montrer que les sites nitrurés impliqués dansl'ammoxydation du propane sont du type OxV-NH2--AlO3 et que le degré d'oxydation moyen duvanadium en condition de catalyse est de 3,8. Une nouvelle méthode de préparation des catalyseurs aété mise au point à partir d'un complexe oxalate de vanadium et d'aluminium qui est décomposé parozonation, et nitruré en conditions réactionnelles. Ce catalyseur s'avère plus actif et sélectif que lescatalyseurs préparés par co-précipitation.

Incidence du mode de préparation des catalyseurs performants dans l'oxydation ménagée et la déshydrogénation oxydante du propane

Author : Odile Lezla
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ISBN 13 :
Total Pages : 229 pages
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Book Synopsis Incidence du mode de préparation des catalyseurs performants dans l'oxydation ménagée et la déshydrogénation oxydante du propane by : Odile Lezla

Download or read book Incidence du mode de préparation des catalyseurs performants dans l'oxydation ménagée et la déshydrogénation oxydante du propane written by Odile Lezla and published by . This book was released on 1994 with total page 229 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objet de ce mémoire consiste à : 1) rechercher des catalyseurs capables de transformer le propane en grands intermédiaires de la chimie : propène, acroléine ; 2) explorer différentes préparations du molybdate de nickel de façon à voir leur incidence sur les performances catalytiques de ce composé. Les divers systèmes étudiés sont peu actifs mais ils orientent la réaction vers différents produits : les phosphates de structure "Nasicon" produisent l'oxydation totale, les hétéropolyanions, l'acroléine, les oxydes de molybdène, de vanadium et les molybdates, le propylène, les bronzes de vanadium au cuivre et au zinc ne sont pas stables. Parmi les nombreux essais réalisés, le molybdate de nickel est le composé le plus performant. L'ajout d'oxyde de molybdène augmente considérablement la conversion et la sélectivité en propylène, notamment pour la phase [beta]NiMo04. Cet effet dépend de la quantité d'oxyde de molybdène ajoutée, les performances passent par un maximum pour une teneur de 18% en masse, mais surtout, la manière d'ajouter cet excès a une très grande importance et montre qu'il s'agit vraiment d'un phénomène structural. Ce phénomène peut être interprété par une intercroissance des oxydes MoO3 et NiMoO4 en feuillets. Un mécanisme de la génèse de ces microdomaines est proposé. Les catalyseurs ainsi préparés peuvent être activés par traitement de cokéfaction et de régénération sous air-eau pendant plusieurs heures, ce qui les rend plus actifs.

Déshydrogénation oxydante du propane

Author : Anne Lebouteiller
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ISBN 13 :
Total Pages : 232 pages
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Book Synopsis Déshydrogénation oxydante du propane by : Anne Lebouteiller

Download or read book Déshydrogénation oxydante du propane written by Anne Lebouteiller and published by . This book was released on 1997 with total page 232 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation ménagée (OM) des alcanes légers est rendue très difficile par leurs faibles réactivités et la moindre stabilité des produits désirés. Pour la déshydrogénation oxydante du propane, la recherche de systèmes catalytiques très sélectifs reste un défi économique. L'approche expérimentale montre que l'ajout de dopants ou supports permet d'améliorer les performances de différentes familles (VPO, BiVO et VMgO). Les catalyseurs Mg2V2O, imprégnés sur TiO2 Anatase mènent à un gain de productivité en propylène et, pour des performances identiques à celles deocMg2V2O7, abaissent la température réactionnelle de 100°C. Cette synergie s'accompagne d'une baisse de la température de rutilisation de TiO2. Ces phénomènes s'expliquent par la formation d'interfaces cohérentes entre le support TiO2 Anatase et la phase active pMg2V2O7. Cette dernière, métastable à la température de calcination, est stabilisée par les distorsions de son réseau à l'interface. Une approche plus conceptuelle a pour but de minimiser l'expérimentation. La basicité optique (A), caractérisant la basicité de Lewis des oxygènes de réseau, est particulièrement adaptée à l'étude des réactions d'OM. Les basicités optiques des oxydes de cations de transition sont obtenues par corrélation avec le paramètre ICP, permettant la comparaison quantitative et à priori de nombreux oxydes prenant en compte la coordination et la valence réelles de chaque cation. Des corrélations entre A et APi (différence de potentiels d'ionisation entre réactif et produit sélectif) pour de nombreuses réactions permettent de situer l'optimum de basicité nécessaire pour que des catalyseurs soient potentiellement performants pour la réaction envisagée. A est donc un critère de pré-sélection, permettant d'éliminer les solides de basicité optique inadaptée. De nombreux paramètres intervenant en OM, le test catalytique reste nécessaire pour déterminer, parmi les systèmes potentiels, les meilleurs catalyseurs.

DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR CATALYSEURS VMGO

Author : AMALIA.. PANTAZIDIS
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ISBN 13 :
Total Pages : 164 pages
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Book Synopsis DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR CATALYSEURS VMGO by : AMALIA.. PANTAZIDIS

Download or read book DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR CATALYSEURS VMGO written by AMALIA.. PANTAZIDIS and published by . This book was released on 1996 with total page 164 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE (ODHP) A ETE ETUDIEE SUR DES CATALYSEURS VMGO. LES EFFETS DE LA TENEUR EN VANADIUM ET DE LA TEMPERATURE DE CALCINATION SONT EXPLORES PAR LE BIAIS D'UNE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES SOLIDES (IN SITU IRTF, XPS, RPE, RMN, UV-VIS, MEB, DRX, CONDUCTIVITE ELECTRIQUE, MICROCALORIMETRIE) DANS DES CONDITIONS AUSSI PROCHES QUE POSSIBLE DE CELLES DE LA REACTION. CETTE ETUDE A DEMONTRE QU'UN OPTIMUM DE PERFORMANCE CATALYTIQUE CORRESPONDAIT A DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES EQUILIBREES, A UNE FORTE CONCENTRATION DE LACUNES ANIONIQUES ET A UN POTENTIEL REDOX RAPIDE ET REVERSIBLE. IL EST AUSSI PROPOSE QUE LES DEFAUTS DE SURFACE PARTICIPENT DIRECTEMENT A LA CONSTITUTION DES SITES ACTIFS. LE MECANISME DE L'ODHP A ETE ETUDIE SUR LE SOLIDE VMGO OPTIMISE PAR DES TECHNIQUES (NON-) STATIONNAIRES (SSITK, TAP). UN SCHEMA MECANISTIQUE DE TYPE MARS - VAN KREVELEN EST PROPOSE. LE SITE ACTIF RESULTERAIT D'UNE ASSOCIATION D'OXYGENE DE RESEAU, D'IONS DE VANADIUM ET DE LACUNES ANIONIQUES. CE SITE UNIQUE PEUT PRESENTER 4 ETATS DISTINCTS: OXYDE (V#5#+-@-O#2#-), REDUIT (V#4#+-@), PEROXYDE (O#--V#5#+-O#-) ET HYDROXYLE (V#4#+-@-OH#-). LA VOIE SELECTIVE POUR LA FORMATION DU PROPENE IMPLIQUE LES SITES OXYDES. L'ACTIVATION DU PROPANE SUR LES SITES PEROXYDES RESULTERAIT A LA FORMATION D'UN INTERMEDIAIRE DE TYPE PROPOXY, ET MENE A LA FORMATION DES CO#X. L'OXYDATION SECONDAIRE DU PROPENE EN CO#X SUR LES SITES OXYDES, EN COMPETITION AVEC L'ACTIVATION SELECTIVE DU PROPANE, EST EGALEMENT CONSIDEREE. UN MODELE CINETIQUE DETAILLE DE LA REACTION A ETE ETABLI SUR LA BASE DE CE SCHEMA MECANISTIQUE. LES PARAMETRES CINETIQUES ONT ETE ESTIMES ET VALIDES STATISTIQUEMENT. ENFIN, LA POTENTIALITE D'UN REACTEUR A MEMBRANES POUR L'ODHP A ETE EXPLOREE. UNE AUGMENTATION DU RENDEMENT EN PROPENE EST OBSERVEE AVEC LE REACTEUR HYBRIDE A MEMBRANE ZEOLITHIQUE

OXYDATION MENAGEE DU PROPANE PAR DES PHOSPHATES DE METAUX DE TRANSITION A VALENCES MIXTES

Author : LAURENT.. SAVARY
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Total Pages : 193 pages
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Book Synopsis OXYDATION MENAGEE DU PROPANE PAR DES PHOSPHATES DE METAUX DE TRANSITION A VALENCES MIXTES by : LAURENT.. SAVARY

Download or read book OXYDATION MENAGEE DU PROPANE PAR DES PHOSPHATES DE METAUX DE TRANSITION A VALENCES MIXTES written by LAURENT.. SAVARY and published by . This book was released on 1996 with total page 193 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE PRESENTE UN GRAND INTERET INDUSTRIEL TANT POUR L'OBTENTION DU PROPENE, PAR OXYDATION DESHYDROGENANTE, QUE POUR L'OBTENTION DE GRANDS INTERMEDIAIRES A FORTE VALEUR AJOUTEE TELS QUE L'ACROLEINE OU L'ACIDE ACRYLIQUE, PAR OXYDATION DIRECTE. UN EXAMEN SELECTIF D'UN GRAND NOMBRE DE PHOSPHATES DE METAUX DE TRANSITION, ISSUS DE LA CHIMIE DU SOLIDE, A PERMIS DE MONTRER QUE L'ARRANGEMENT GEOMETRIQUE DES UNITES STRUCTURALES A UNE NETTE INFLUENCE SUR L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CES MATERIAUX. DES RESULTATS PROMETTEURS ONT ETE RELEVES SUR LES PHOSPHATES CDV#2P#2O#1#0, CAV#2P#2O#1#0 ET AGMO#3P#2O#1#4 (CONVERSION EN PROPANE=8%, SELECTIVITE EN PROPYLENE = 75%). LA COMPARAISON DES PERFORMANCES DE CERTAINS PHOSPHATES DE VANADIUM (FAMILLE AV#2P#2O#1#0) OU DE MOLYBDENE (AGMO#3P#2O#1#4) A MONTRE QUE LA PRESENCE AU SEIN DES DIFFERENTES CHARPENTES DE DOUBLES PONTS MOOM (M=MO,V) ET/OU D'UNE LIAISON VANADYLE TERMINALE M=O AMELIORENT LA SELECTIVITE EN PROPENE, TANDIS QUE DES PONTS DE TYPE M=OM FAVORISENT SA DEGRADATION. D'AUTRE PART, DES CARACTERISATIONS MENEES PAR DRX, ABSORPTION X ET XPS AVANT ET APRES TEST CATALYTIQUE MONTRENT QUE L'APTITUDE DES CHARPENTES A RELAXER LES MODIFICATIONS DES DEGRES D'OXYDATION DES METAUX DE TRANSITION AU COURS DE LA REACTION CATALYTIQUE EST UNE CARACTERISTIQUE IMPORTANTE PUISQU'ELLE FACILITE LES ECHANGES ELECTRONIQUES. DE PLUS, IL A ETE ETABLI SUR DES CATALYSEURS DE TYPE VPO/TIO#2, PAR INFRA-ROUGE IN-SITU, QUE LA FORMATION DES CO#X EST ASSOCIEE AUX SITES ACIDES DE LEWIS ALORS QUE LE PROPENE SE FORME SUR LES SITES ACIDES DE BRONSTED, GENERES PAR DES SULFATES

Influence du mode de préparation de molybdates de nickel sur vitesse d'oxydation du propane

Author : Magali Sautel
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ISBN 13 :
Total Pages : 208 pages
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Book Synopsis Influence du mode de préparation de molybdates de nickel sur vitesse d'oxydation du propane by : Magali Sautel

Download or read book Influence du mode de préparation de molybdates de nickel sur vitesse d'oxydation du propane written by Magali Sautel and published by . This book was released on 1995 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La transformation des alcanes en alcènes présente un grand intérêt. Elle permet de transformer des hydrocarbures satures, gaz naturels bon marche, abondants et presque inutilisables en synthèse organique, en alcènes, produits de base de nombreuses fabrications. La formation du propène à partir du propane par déshydrogénation oxydante est la première étape de la synthèse de l'acide acrylique, produit utilise principalement dans l'industrie textile. La réaction d'oxydation du propane sur catalyseur de molybdate de nickel s'avère particulièrement intéressante. En effet, les produits de réaction contiennent non seulement du propène mais aussi de l'acroléine et de l'acide acrylique obtenus directement à partir du propane. De façon à améliorer les performances de ce catalyseur, nous avons tente de comprendre comment se passe la réaction. Une étude cinétique de la réaction de transformation du propane en propène sur molybdate de nickel de composition atomique Ni/Mo voisine de 1 (0,98) a été conduite. Pour modéliser la réaction, nous avons proposé un mécanisme réactionnel en six étapes et l'étude cinétique a permis de préciser que l'étape limitante pouvait être soit l'étape d'adsorption du propane, soit l'étape d'oxydation du propane à la surface du catalyseur. Afin de déterminer l'influence du mode de préparation sur les propriétés catalytiques, nous avons préparé plusieurs catalyseurs de rapport atomique variable et nous les avons caractérises notamment par mesures de conductivité électrique. Nous avons mis en évidence la relation entre les bons résultats catalytiques et la conductivité par électrons des produits riches en molybdène, ce qui permet de penser que la réaction d'oxydation du propane en propène est initiée par la réduction d'atomes de molybdène en position interstitielle dans le solide. Ceci faciliterait soit la fixation des gaz sur le solide, soit la réaction avec l'oxygène superficiel du molybdate de nickel.

DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES

Author : RUDY.. SITUMEANG
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Total Pages : 126 pages
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Book Synopsis DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES by : RUDY.. SITUMEANG

Download or read book DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES written by RUDY.. SITUMEANG and published by . This book was released on 2000 with total page 126 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, LES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SYSTEMES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES DANS LES REACTIONS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE ONT ETE ETUDIEE EN EXAMINANT PLUS SPECIALEMENT L'ACTIVITE DES CHROMATES DE TERRES RARES (LNCRO 4) AINSI QUE CELLE DES CHROMITES LNCRO 3. PARMI TOUS LES CATALYSEURS DU SYSTEME LN - CR - O ETUDIES, SEULS LES CHROMITES DE TERRES RARES LNCRO 3 ONT UNE STABILITE SUFFISANTE POUR ETRE UTILISES COMME CATALYSEURS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE. LACRO 3 CATALYSE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE ENTRE 400\C ET 600\C PAR UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN METTANT EN JEU L'OXYGENE FACILEMENT ACCESSIBLE DE LA SURFACE OU DU RESEAU CRISTALLIN DU CATALYSEUR. AU DESSUS DE 600\C, LA DESHYDROGENATION THERMIQUE (SANS OXYGENE), QUI RELEVE D'UN PROCESSUS RADICALAIRE, EST PREPONDERANTE. UNE BONNE PERFORMANCE DE CES CATALYSEURS EN DESHYDROGENATION DU PROPANE EST LIEE A UNE BONNE SURFACE BET (DE L'ORDRE DE 10 A 20 M 2/G) ET A UNE BONNE CRISTALLINITE DU SYSTEME. DANS LES REACTIONS SOUS FLUX DE PROPANE ET D'OXYGENE LACRO 3 EST UN CATALYSEUR FORTEMENT OXYDANT QUI FAVORISE LA FORMATION DES OXYDES DE CARBONE. EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE, LA DESHYDROGENATION EST EN EFFET EN COMPETITION AVEC L'OXYDATION TOTALE DE L'ALCANE OU DE L'ALCENE FORME. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST CEPENDANT FAVORISEE PAR UN FAIBLE RAPPORT O 2/C 3 (DE L'ORDRE DE 0,25) ET UN TEMPS DE CONTACT RELATIVEMENT BREF (0,1 A 0,5 SECONDES). DANS LE CAS DES REACTIONS DE DESHYDROGENATION EN ABSENCE D'OXYGENE, L'ACTIVITE INITIALE DU CATALYSEUR LACRO 3 EST ASSEZ ELEVEE MAIS CHUTE RAPIDEMENT DANS LE TEMPS, PAR CONTRE LA SELECTIVITE RESTE SUPERIEURE A 90%. CE RESULTAT PERMET D'ENVISAGER D'UTILISER LES CHROMITES DE TERRES RARES DANS LA DESHYDROGENATION DU PROPANE EN REGIME SEQUENCE. DANS LES REACTIONS EN REGIME SEQUENCE, OU LE CATALYSEUR EST ALIMENTE ALTERNATIVEMENT PAR C 3H 8 ET O 2, UNE SELECTIVITE EN PROPENE DE L'ORDRE DE 90% PEUT ETRE ATTEINTE A 550\C AINSI QU'UN RENDEMENT EN OLEFINE DE PLUS DE 40%. DANS CE CAS, SEUL L'OXYGENE DU CATALYSEUR EST DISPONIBLE, IL FAVORISE LA DESHYDROGENATION DE L'ALCANE ET L'ABSENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE LIMITE LES REACTIONS DE COMBUSTION. L'OXYGENE DU RESEAU DES CATALYSEURS LNCRO 3 JOUE DONC UN ROLE PRIMORDIAL DANS LA TRANSFORMATION DU PROPANE EN PROPENE CE QUI CONFIRME LE MECANISME MARS-VAN KREVELEN PROPOSE PRECEDEMMENT. LES MESURES DE CONDUCTIMETRIE MONTRENT QUE LES CATALYSEURS LNCRO 3 SONT DES SEMI CONDUCTEURS DE TYPE N. CES SYSTEMES SONT CAPABLES DE CONDUIRE A LA FORMATION DE LACUNES ANIONIQUES PERMETTANT AINSI UNE REACTION SELON UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN. SELON LES ETUDES DE REDUCTIBILITE DES CATALYSEURS C'EST LE COUPLE OXYDO-REDUCTEUR CR 3 + CR 2 + QUI EST ACTIF DANS LA REACTION DE DESHYDROGENATION OXYDANTE.

DESHYDROGENATION OXYDANTE DE PROPANE EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE

Author : JOSEMAR.. FERNANDES DE MOZAIS
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 136 pages
Book Rating : 4.:/5 (49 download)

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Book Synopsis DESHYDROGENATION OXYDANTE DE PROPANE EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE by : JOSEMAR.. FERNANDES DE MOZAIS

Download or read book DESHYDROGENATION OXYDANTE DE PROPANE EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE written by JOSEMAR.. FERNANDES DE MOZAIS and published by . This book was released on 1995 with total page 136 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE, POUR LA PRODUCTION DU PROPENE, A ETE ETUDIEE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE. IL A ETE MIS EN EVIDENCE QUE LORS DE LA PREPARATION DE ZRO#2, L'AUGMENTATION DU PH DE PRECIPITATION (PH 10) FAVORISE L'OBTENTION DE LA ZIRCONE MONOCLINIQUE. LA ZIRCONE TETRAGONALE EST OBTENUE A PH5. LES DIFFERENTES VARIETES ALLOTROPIQUES DE LA ZIRCONE ONT UNE INFLUENCE SUR LA DISPERSION DE L'OXYDE DE VANADIUM. LE CONTROLE DU PH D'IMPREGNATION DE LA ZIRCONE A 10 NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES ESPECES VANADIUM DANS UN ENVIRONNEMENT TETRAEDRIQUE. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST PEU INFLUENCEE PAR LA NATURE DE LA PHASE ZIRCONE, MAIS LA DIFFERENCE ENTRE LES PHASES ZIRCONE EST PLUS MARQUEE SUR LA DISTRIBUTION DES CO#X. SUR LES SYSTEMES MOLYBDENE SUR ZIRCONE, PREPARES A PH 10, AVEC L'AUGMENTATION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE, LES ESPECES MOLYBDATES MONOMERIQUES SE TRANSFORMENT EN PLYMOLYBDATES ET, APRES LA SATURATION DE LA MONOCOUCHE, IL Y A L'APPARITION DE ZR(MOO#4)#2 PUIS DE MOO#3. LA VITESSE DE FORMATION EN PROPENE DECROIT AVEC LA TENEUR CROISSANTE DE MOLYBDENE. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST FAVORISEE PAR UN CERTAIN DEGRE DE POLYMERISATION DU MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR UN CATALYSEUR A 1% D'OXYDE DE VANADIUM SUR LA ZIRCONE DEGUSSA NOUS A PERMIS D'ETABLIR QUE LA REACTION S'EFFECTUE ENTRE UNE MOLECULE DE PROPANE ET UNE ESPECE OXYGENE DISSOCIEE, MAIS IL N'A PAS ETE POSSIBLE DE DISTINGUER SI LA MOLECULE DE PROPANE REAGIT A PARTIR DE LA PHASE GAZ OU SI ELLE EST FAIBLEMENT ADSORBEE A LA SURFACE DU CATALYSEUR

Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de molybdène et de tungstène

Author : Hafsia Belatel
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 179 pages
Book Rating : 4.:/5 (492 download)

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Book Synopsis Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de molybdène et de tungstène by : Hafsia Belatel

Download or read book Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de molybdène et de tungstène written by Hafsia Belatel and published by . This book was released on 2005 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les oxydes des métaux de transition, tels que MoO3 et WO3, ont été très étudiés. Les premiers catalyseurs utilisés dans le reformage des hydrocarbures étaient des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène déposé sur alumine. Ils ont été utilisés dans l'hydrodésulfuration des coupes pétrolières, dans l'oxydation sélective des alcènes, des hydrocarbures et des alcools. Par la suite, Mo a été remplacé par Pt pour son activité et ses sélectivités en isomérisation et aromatisation des hydrocarbures. Cependant, Pt étant cher et des études sur les MoOx ont repris pour élucider les mécanismes et, espérer mieux contrôler tous les paramètres de la préparation du catalyseur et de la réaction. Notre travail a été conduit selon deux directions scientifiques : l'une concerne la caractérisation physico-chimique et l'autre a trait à la réactivité catalytique. Les systèmes MO2, MO3 et MO3/TiO2 (M=Mo, W) ont été caractérisé par les techniques physico-chimiques XPS-UPS, DRX, MEB et BET après leur réduction partielle sous hydrogène à différentes températures. La réduction in situ des systèmes, durant les analyses XPS-UPS, nous permet de nous rapprocher des conditions expérimentales dans lesquelles les tests catalytiques sont réalisés. Nous avons étudié la réaction du n-heptane et du méthylcyclohexane en présence d'hydrogène sur ces catalyseurs différemment réduits. Nous nous sommes attachés à trouver des corrélations activité-structure pour élucider les processus réactionnels ayant lieu pendant la réaction catalytique. Ces molécules ont été choisies car elles permettent de mieux comprendre les réactions conduisant à l'augmentation de l'indice d'octane ou de cétane. Pour de comprendre et identifier la nature des sites responsables de l'acte catalytique avec les MOx massiques et supportés, nous avons réalisé les mêmes expériences avec un système bien défini tel que Pt/Al2O3 et un autre impliquant une fonction métallique et une fonction acide Pt-Ir/ZrO2-SO42-. Un mécanisme bifonctionnel permet d'interpréter les résultats obtenus en se basant sur la présence en surface de sites MO2(Hx)ac.

ETUDE DE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS

Author : MARTIN.. LANGPAPE
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 216 pages
Book Rating : 4.:/5 (49 download)

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Book Synopsis ETUDE DE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS by : MARTIN.. LANGPAPE

Download or read book ETUDE DE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS written by MARTIN.. LANGPAPE and published by . This book was released on 1997 with total page 216 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOUS AVONS ETUDIE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS DU TYPE M#XCS#YH#ZPMO#1#2O#4#0. NOUS AVONS FOCALISE NOTRE ETUDE SUR L'INFLUENCE DES CONTRE-IONS CESIUM, FER ET CUIVRE SUR LA STRUCTURE DES CATALYSEURS ET LEURS PROPRIETES ACIDES, OXYDO-REDUCTRICES ET CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES NOUS A MONTRE QUE LES SELS MIXTES CONTENANT DU CESIUM ET UN METAL DE TRANSITION SONT COMPOSES DE DEUX PHASES, LE SEL DE CESIUM CS#3PMO#1#2O#4#0 ET UNE PHASE ACIDE SUPPORTEE SUR LE SEL. NOUS AVONS MONTRE QUE LE METAL DE TRANSITION SE TROUVAIT DE PREFERENCE DANS LA PHASE ACIDE. L'ETUDE DES PROPRIETES OXYDO-REDUCTRICES A MONTRE QUE LE CUIVRE AUGMENTAIT FORTEMENT LA REDUCTIBILITE DES COMPOSES. CET EFFET PROMOTEUR DU CUIVRE A ETE EXPLIQUE PAR UN ECHANGE ELECTRONIQUE ENTRE LE CUIVRE ET LE MOLYBDENE. EN REVANCHE LE FER DIMINUAIT LA VITESSE DE REDUCTION. UNE CARACTERISATION DES SOLIDES REDUITS A MONTRE QUE LE CUIVRE ETAIT EN GRANDE PARTIE REDUIT A L'ETAT CU#+ ALORS QUE LE FER NE SE REDUISAIT PAS DANS LES CONDITIONS UTILISEES. PAR CONTRE, LE MAINTIEN A L'AIR A TEMPERATURE AMBIANTE DES COMPOSES CONTENANT DU FER CONDUISAIT SOUS L'INFLUENCE DE LA REABSORPTION D'EAU PAR L'ECHANTILLON A UN TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LES IONS MO#5#+ ET FE#3#+ AVEC L'APPARITION DE FE#2#+. L'ETUDE DES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SOLIDES A MONTRE QUE L'AJOUT DU CUIVRE AUGMENTAIT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS MAIS BAISSAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES PAR UNE AUGMENTATION DU POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE QUI SE TRADUIT PAR L'AUGMENTATION DES SELECTIVITES EN ACIDE ACETIQUE ET EN OXYDES DE CARBONE. EN REVANCHE LE FER INFLUENCAIT PEU L'ACTIVITE DES SOLIDES MAIS AUGMENTAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. PAR SON INFLUENCE NEGATIVE SUR LE POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE, LE FER LIMITERAIT LA DEGRADATION DE L'ACIDE METHACRYLIQUE EN OXYDES DE CARBONE.

Oxydation ménagée du propane en lit fluidisé ou circulant

Author : Tibor Rembeczky
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 245 pages
Book Rating : 4.:/5 (49 download)

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Book Synopsis Oxydation ménagée du propane en lit fluidisé ou circulant by : Tibor Rembeczky

Download or read book Oxydation ménagée du propane en lit fluidisé ou circulant written by Tibor Rembeczky and published by . This book was released on 1996 with total page 245 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS DE LIT CIRCULANT DOIVENT POSSEDER UNE BONNE RESISTANCE MECANIQUE AVEC UNE PERFORMANCE CATALYTIQUE ACCEPTABLE. DANS LES REACTIONS D'OXYDATIONS MENAGEES, UN TEL CATALYSEUR NE TRAVAILLE PAS EN REGIME STATIONNAIRE (CHARGE EN CONTINU), MAIS NORMALEMENT EN REGIME TRANSITOIRE (CHARGE ALTERNEE). DANS LA PREMIERE PARTIE DE CETTE THESE QUELQUES CATALYSEURS A BASE DE NIMOO#4 ONT ETE PREPARES ET TESTES EN OXYDESHYDROGENATION (ODH) DU PROPANE ET EN RESISTANCE A L'ATTRITION. LA PHASE ACTIVE DE MOLYBDATE DE NICKEL A ETE OBTENUE PAR LES METHODES DE COPRECIPITATION ET COMPLEXATION (METHODE CITRATE) ET ELLE A ETE COMBINEE AVEC PLUSIEURS SOLIDES INORGANIQUES (SIO#2, ZEOLITHE, TIO#2, MGO). LES ACTIVITES, LES SELECTIVITES ET LES RENDEMENTS EN PROPENE ONT ETE DETERMINES. LES MEILLEURES PERFORMANCES ONT ETE OBTENUES AVEC LE CATALYSEUR NIMOO#4 NON SUPPORTE ; LES CATALYSEURS COMBINES AVEC LE TIO#2 MONTRENT UNE ACTIVITE PARTICULIEREMENT ELEVEE. LES RESISTANCES A L'ATTRITION DES CATALYSEURS ONT ETE COMPAREES PAR ANALYSE DES PARTICULES ELUTRIEES D'UN LIT FLUIDISE DE PARTICULES INERTES DANS LEQUEL ON AVAIT INTRODUIT DE FAIBLES QUANTITES DE CATALYSEUR A TEMPERATURE AMBIANTE. LES MEILLEURES PERFORMANCES ONT ETE OBTENUES AVEC LE CATALYSEUR PREPARE PAR LA METHODE DE COPRECIPITATION RENFORCE PAR LA SILICE ET AVEC CELUI PREPARE PAR LA METHODE DE COMPLEXATION SANS SUPPORT. LA DEUXIEME PARTIE DE CE TRAVAIL CONCERNE LA CINETIQUE DE LA REACTION D'ODH DU PROPENE SUR LE MOLYBDATE DE NICKEL NON-SUPPORTE, EN PARTICULIER LA COMPARAISON DE LA CINETIQUE STATIONNAIRE ET TRANSITOIRE

CONVERSION DE L'ISOPROPANOL

Author : ABDELLAH.. OUQOUR
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : pages
Book Rating : 4.:/5 (49 download)

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Book Synopsis CONVERSION DE L'ISOPROPANOL by : ABDELLAH.. OUQOUR

Download or read book CONVERSION DE L'ISOPROPANOL written by ABDELLAH.. OUQOUR and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION DE CONVERSION DE L'ISOPROPANOL EST LARGEMENT UTILISEE COMME REACTION TEST DE L'ACIDOBASICITE DES CATALYSEURS SOLIDES. EN EFFET, IL EST ADMIS QUE LA FORMATION DU PROPENE PAR DESHYDRATATION NECESSITE DES SITES ACIDES ALORS QUE LA FORMATION DE L'ACETONE PAR DESHYDROGENATION SE FAIT SUR UN COUPLE DE SITES ACIDE-BASE. L'ACETONE PEUT AUSSI SE FORMER EN MILIEU OXYDANT PAR OXYDESHYDROGENATION; DANS CE CAS, LE SITE ACTIF SERAIT UN COUPLE DE SITES REDOX. CETTE THESE A POUR OBJECTIF DE VERIFIER LA VALIDITE DE CETTE REACTION TEST ET DE DEFINIR DES PROTOCOLES D'UTILISATION POUR QUELQUES FAMILLES DE CATALYSEURS OXYDES. DANS UNE PREMIERE PARTIE, UNE ETUDE CINETIQUE DES REACTIONS DE DESHYDRATATION ET DE DESHYDROGENATION A ETE REALISEE EN PRESENCE DE DEUX TYPES DE CATALYSEURS: L'UN, NB205, ESSENTIELLEMENT ACIDE CONDUISANT SELECTIVEMENT AU PROPENE, L'AUTRE COMOO4 DESHYDRATANT ET DESHYDROGENANT. CETTE ETUDE A PERMIS DE MONTRER QUE LES SITES DE DESHYDRATATION ET DE DESHYDROGENATION SONT INDEPENDANTS. PAR CONTRE, LES SITES D'OXYDES HYDROGENATION POURRAIENT DERIVER DES SITES DESHYDROGENANTS. LA SELECTIVITE DE LA REACTION EN PROPENE ET ACETONE, A L'ETAT STATIONNAIRE ET EN ABSENCE D'OXYGENE, REND BIEN COMPTE DES PROPRIETES ACIDOBASIQUES. CEPENDANT, LA DIFFERENCE IMPORTANTE ENTRE LES ENERGIES D'ACTIVATION DE FORMATION DU PROPENE ET DE L'ACETONE MONTRE A L'EVIDENCE QUE LES RESULTATS DE LA REACTION TEST DEPENDENT DE LA TEMPERATURE DE REACTION. DANS LA DEUXIEME ET LA TROISIEME PARTIES, NOUS AVONS UTILISE CETTE REACTION POUR CARACTERISER DIFFERENTES FAMILLES DE CATALYSEURS OXYDES UTILISES DANS DES REACTIONS D'OXYDATION MENAGEE. CETTE REACTION NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE: A) UNE VARIATION DU NOMBRE DE SITES DESHYDRATANTS, AU COURS DE LA CALCINATION DE L'ACIDE NIOBIQUE, B) UNE MODIFICATION DE LA NATURE DES SITES PAR DEPOT DE MOO3 SUR NB205, C) UNE CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES OXYDOREDUCTRICES ET BASIQUES DES MOLUBDATES MIXTES DE CO ET DE NI (OU FE); D) UNE CORRELATION ENTRE LA SELECTIVITE EN PROPENE DANS L'OXYDESYDROGENATION DU PROPANE ET LES PROPRIETES BASIQUES DES CATALYSEURS VMGO, E) LA CONFIRMATION DE LA MODIFICATION DES CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATES DE FER PAR AJOUT D'ALCALINS EN RELATION AVEC L'OXYDESHYDROGENATION DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE. CES RESULTATS MONTRENT QUE LA REACTION DE CONVERSION DE L'ISOPROPANOL PEUT ETRE CONSIDEREE COMME UNE METHODE COMPLEMENTAIRE DES TECHNIQUES PHYSIQUES POUR CARACTERISER UNE MEME FAMILLE DE CATALYSEURS. ELLE PEUT ETRE AUSSI UTILISEE POUR COMPARER DIFFERENTES FAMILLES DE CATALYSEURS, A CONDITION DE NE PAS OUBLIER QUE LA SELECTIVITE DEPEND DE LA TEMPERATURE DE REACTION ET QUE LA SEULE MESURE DES VITESSES DE REACTION NE PERMET PAS D'AVOIR ACCES AU NOMBRE RELATIF DES SITES ACIDES ET BASIQUES