Etude Critique Des Principales Methodes De La Chimie Quantique

Author : Valérie Vallet
Publisher :
ISBN 13 :
Total Pages : 126 pages
Book Rating : 4.:/5 (8 download)

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Download or read book Quantum Mechanical Approaches to the Chemistry, Spectroscopy and Photophysics of Molecules Containing Heavy Elements written by Valérie Vallet and published by . This book was released on 2010 with total page 126 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail est de démontrer comment les méthodes de la chimie et dynamique quantiques peuvent être mises à profit pour obtenir des informations à l'échelle microscopique sur les propriétés physiques et chimiques des molécules. Cette thèse présente une synthèse des avancées scientifiques dans deux domaines de recherche : i) la modélisation théorique de la dynamique non-adiabatique dans les molécules photoexcitées d'intérêt biologique ; ii) les développements de modèles et de méthodes pour l'étude des propriétés physiques et chimiques des lanthanides et actinides en phase gazeuse et en solution. La première partie de cette thèse porte sur les processus moléculaires photoinduits, qui, au delà de leur intérêt intrinsèque, joue un rôle important dans les processus biologiques, en particulier dans la photostabilité des protéines. La modélisation quantique des systèmes moléculaires photoexcités offre des informations sur les processus ultra-rapides qui se déroulent dans les états excités électroniques. Nous avons étudié la photodynamique de quelques chromophores représentatifs, le pyrrole et le phénol. Nous montrons comment construire des modèles non-adiabatiques nécessaires pour la dynamique de paquets d'ondes, qui permet d'étudier la complexité de la dynamique dans les régions de forts couplages non-adiabatiques, telles que les intersections coniques. La seconde partie de cette thèse présente les résultats de développements théoriques et des applications aux complexes de lanthanides et d'actinides. Comme ces derniers sont des éléments lourds, avec plusieurs électrons non-appariés, les effets relativistes et la corrélation électronique doivent être traités conjointement et le plus précisément possible. Il ressort que, de ces deux effets, la corrélation électronique est le plus difficile à traiter, même avec les méthodes de chimie quantique les plus avancées. De plus, la majorité des composés sont présents en phase condensée, imposant que les modèles et méthodes utilisés décrivent l'interaction entre les complexes et leur environnement. Nous avons développé une forte synergie entre les calculs de chimie quantique et les expériences sur les composés de lanthanides et d'actinides, afin de mieux comprendre leurs propriétés structurales, leur réactivité, leur spectroscopie et leur luminescence.