Contribution à l'étude du mécanisme d'oxydation du zirconium pur ou allié pa l'oxygene et la vapeur d'eau

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Book Synopsis Contribution à l'étude du mécanisme d'oxydation du zirconium pur ou allié pa l'oxygene et la vapeur d'eau by : M. Leclercq

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Contribution à l'étude du mécanisme d'oxydation du zirconium pur ou allié par l'oxygène et la vapeur d'eau

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Book Synopsis Contribution à l'étude du mécanisme d'oxydation du zirconium pur ou allié par l'oxygène et la vapeur d'eau by : Michel Leclercq (physicien).)

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Contribution à l'étude du mécanisme d'oxydation du zirconium pur ou allié par l'oxygène et la vapeur d'eau

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Book Synopsis Contribution à l'étude du mécanisme d'oxydation du zirconium pur ou allié par l'oxygène et la vapeur d'eau by : Michel Leclercq

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Contribution à l'étude du mécanisme d'oxidation du zirconium pur ou allié par l'oxygène et la vapeur d'eau

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Book Synopsis Contribution à l'étude du mécanisme d'oxidation du zirconium pur ou allié par l'oxygène et la vapeur d'eau by : Michel Leclercq

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INIS Atomindeks

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Book Synopsis INIS Atomindeks by :

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L'Oxydation du zirconium et de l'alliage Zircaloy 4 par la vapeur d'eau

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Book Synopsis L'Oxydation du zirconium et de l'alliage Zircaloy 4 par la vapeur d'eau by : Muchlis Badruzzaman

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Contribution à l'étude de l'oxydation du zirconium et de la diffusion de l'oxygène dans l'oxyde et dans le métal

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Book Synopsis Contribution à l'étude de l'oxydation du zirconium et de la diffusion de l'oxygène dans l'oxyde et dans le métal by : Jean Debuigne

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Etude expérimentale de l'oxydation des alliages de zirconium à haute pression de vapeur d'eau et modélisation des mécanismes

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Book Synopsis Etude expérimentale de l'oxydation des alliages de zirconium à haute pression de vapeur d'eau et modélisation des mécanismes by : Yacoub Dali

Download or read book Etude expérimentale de l'oxydation des alliages de zirconium à haute pression de vapeur d'eau et modélisation des mécanismes written by Yacoub Dali and published by . This book was released on 2007 with total page 257 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La corrosion des gaines de crayons combustible, en alliage de zirconium, limite la durée de vie des crayons dans les réacteurs à eau légère. Les industriels ont pour objectif à moyen terme d’augmenter la durée des cycles en réacteur, le nombre de cycles et de soumettre ces gaines à des conditions plus sollicitantes. Dans ce cadre, de nouveaux alliages, notamment le Zr-1%Nb, destinés à remplacer le Zircaloy-4 ont été récemment développés et présentent une résistance accrue à la corrosion en réacteur. Améliorer la compréhension des mécanismes de corrosion de ces alliages est donc un enjeu industriel majeur, pour prédire le comportement à long terme de ces matériaux. L’oxydation de deux familles d’alliages a été étudiée sous vapeur d’eau (pression comprise entre 100 millibars et 100 bars) : les alliages de type Zircaloy, dont la composition est basée sur celle du Zircaloy-4 et ceux de type Zr-x%Nb à différentes teneurs en niobium (0,2 ; 0,4 et 1%). Nos objectifs pour ces deux familles d’alliage étaient de comprendre les différences de réactivité de ces matériaux entre la basse et la haute pression de vapeur d‘eau, en estimant les variations de la vitesse avec cette variable et l’influence de chaque élément d’addition sur la vitesse. Pour les alliages au niobium, une analyse approfondie de la ségrégation du niobium en surface a également été menée. Au cours de ce travail, une thermobalance à suspension magnétique a été développée et mise en œuvre pour suivre in-situ l’oxydation à haute pression (jusqu’à 50 bars). Cette expérimentation est, à notre connaissance, unique en son genre. Au cours de cette étude, un large domaine de pression a ainsi été balayé en associant expérimentations en thermobalance (0,1-10 bars) et en autoclave (10-100 bars). Les couches d’oxyde formées ont ensuite été caractérisées par différentes techniques telles que le MEB, le MET-HR, la DRX, l’ESCA, la marco- et microphotoélectrochimie (MPEC et mPEC), le SIMS après échange isotopique en H218O. Pour les alliages de la famille du Zircaloy, nous avons confirmé le rôle prépondérant des précipités Zr(Fe,Cr)2 sur la résistance à la corrosion des gaines, et validé la croissance de la vitesse d’oxydation du zirconium quasi-pur avec la pression partielle de vapeur d’eau. A l’opposé de la très grande stabilité cinétique du Zircaloy-4, dont la vitesse est indépendante de la pression de vapeur d’eau et donc contrôlée par la diffusion de l’oxygène dans la couche, nos résultats nous ont conduits à proposer une étape limitante de réaction d’interface dans le cas du zirconium pur, associée à une forte dégradation de la couche liée à une croissance des grains catalysée par la vapeur d’eau, à l’origine des décohésions entre des amas de cristallites. Les précipités Zr(Fe,Cr)2, au travers de la dissolution du fer dans la matrice de zircone environnante, pourraient, en stabilisant la zircone quadratique, assurer l’intégrité de la couche. Pour les alliages Zr-x%Nb et plus particulièrement pour l’alliage Zr-1%Nb, la vitesse d‘oxydation est dépendante de la pression partielle de vapeur d’eau. A cela s’ajoute un accroissement sensible de la ségrégation en niobium à la surface, mise en évidence par ESCA, sous la forme Nb2O5, mise en évidence par MPEC. La vitesse d’oxydation et la ségrégation en niobium montrent toutes deux une dépendance homographique en fonction de la pression. L’originalité de l’exploitation de ces résultats réside essentiellement dans la proposition d’un mécanisme simple prenant à la fois en compte la ségrégation et l’oxydation. Une étape limitante de diffusion des ions hydroxydes adsorbés dans la couche externe de l’oxyde permet de décrire la majorité des résultats expérimentaux obtenus sur les alliages Zr-x%Nb.

OXYDATION D'ALLIAGES DE ZIRCONIUM EN VAPEUR D'EAU

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Book Synopsis OXYDATION D'ALLIAGES DE ZIRCONIUM EN VAPEUR D'EAU by : JOEL.. GODLEWSKI

Download or read book OXYDATION D'ALLIAGES DE ZIRCONIUM EN VAPEUR D'EAU written by JOEL.. GODLEWSKI and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION DES ALLIAGES DE ZIRCONIUM EN PRESENCE DE VAPEUR D'EAU PRESENTE, APRES UNE LOI DE CROISSANCE PARABOLIQUE, UNE ACCELERATION DE LA VITESSE D'OXYDATION. CECI CONDUIT DE NOUVEAU A UNE LOI DE CROISSANCE PARABOLIQUE. CE PHENOMENE LIMITE L'UTILISATION DES ALLIAGES DE ZIRCONIUM COMME ELEMENT DE GAINAGE DU COMBUSTIBLE NUCLEAIRE. AFIN DE DETERMINER LE PROCESSUS PHYSICOCHIMIQUE PROVOQUANT CETTE TRANSITION CINETIQUE, DEUX APPROCHES ONT ETE MENEES: L'UNE A CONSISTE A DETERMINER LA COMPOSITION DE LA COUCHE D'OXYDE ET SON EVOLUTION AVEC LE TEMPS D'OXYDATION; L'AUTRE A ETE DE DETERMINER LES COEFFICIENTS DE DIFFUSION DE L'OXYGENE DANS LES COUCHES D'OXYDE DE PRE ET POST-TRANSITION AINSI QUE LEUR EVOLUTION AVEC LE TEMPS D'OXYDATION. LA COMPOSITION DES COUCHES D'OXYDE A ETE DETERMINEE A L'AIDE DE DEUX TECHNIQUES D'ANALYSE: LA DIFFRACTION DES RAYONS X ET LA SPECTROSCOPIE RAMAN LASER (SRL). CETTE DERNIERE A PERMIS DE CONFIRMER LA PRESENCE DE ZIRCONE TETRAGONALE DANS LES COUCHES D'OXYDE. DES ANALYSES REALISEES PAR SRL SUR DES COUPES BIAISES D'OXYDES ONT PERMIS DE MONTRER QUE LA ZIRCONE TETRAGONALE SE TRANSFORME EN PHASE MONOCLINIQUE AU MOMENT DE LA TRANSITION CINETIQUE. UNE APPROCHE QUANTITATIVE A PERMIS DE CORROBORER LES RESULTATS OBTENUS PAR CES DEUX TECHNIQUES. AFIN DE DETERMINER LES COEFFICIENTS DE DIFFUSION DE L'OXYGENE DANS LES COUCHES D'OXYDES, DEUX TRAITEMENTS DE DIFFUSION ONT ETE REALISES: UN SOUS BASSE PRESSION AVEC D#2#1#8O ET L'AUTRE SOUS FORTE PRESSION DANS UN AUTOCLAVE AVEC H#2#1#8O. LES PROFILS DE CONCENTRATION EN OXYGENE 18 ONT ETE OBTENUS PAR DEUX TECHNIQUES D'ANALYSE: LA MICROANALYSE NUCLEAIRE ET LA SPECTROMETRIE D'EMISSION D'IONS SECONDAIRES. LES PROFILS AINSI OBTENUS MONTRENT QUE LE TRANSPORT DE MATIERE SE FAIT PAR LE VOLUME ET SURTOUT PAR LES JOINTS DE GRAINS. A L'AIDE DE LA SOLUTION DE WHIPPLE ET LE CLAIRE, LES COEFFICIENTS DE DIFFUSION CORRESPONDANTS ONT ETE CALCULES. LA PRESENCE DE ZIRCONES TETRAGONALE, SA RELATION AVEC LA TRANSITION CINETIQUE, AINSI QUE L'EVOLUTION DES COEFFICIENTS DE DIFFUSION AVEC LE TEMPS D'OXYDATION, SONT DISCUTES EN TERME DE CONTRAINTES INTERNES DANS LA COUCHE D'OXYDE ET DE CHANGEMENT DE MORPHOLOGIE DE LA COUCHE D'OXYDE

Influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température des métaux

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Book Synopsis Influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température des métaux by : Marie-Rose De Nicola

Download or read book Influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température des métaux written by Marie-Rose De Nicola and published by . This book was released on 1993 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: BIEN QUE L'ON SACHE DEPUIS LONGTEMPS QUE DES TRACES DE VAPEUR D'EAU PEUVENT MODIFIER LARGEMENT LA CINETIQUE D'OXYDATION DES METAUX, TRES PEU D'ETUDES SYSTEMATIQUES ONT ETE EFFECTUEES. NOUS EXAMINONS DANS CE TRAVAIL LES CAS DU TANTALE, DU TITANE ET DU NICKEL. CES TROIS METAUX ONT ETE CHOISIS PARCE QU'ILS REPRESENTENT ASSEZ BIEN LES DIFFERENTS TYPES DE LOIS CINETIQUES. POUR CHAQUE METAL, UNE ETUDE COMPARATIVE DE L'OXYDATION PAR L'OXYGENE, PAR LA VAPEUR D'EAU ET PAR DES MELANGES OXYGENE-VAPEUR D'EAU A ETE EFFECTUEE. PARALLELEMENT A L'ETUDE CINETIQUE, LES PRODUITS DE REACTION ONT ETE CARACTERISES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES. IL APPARAIT QUE LES METAUX CHOISIS A PRIORI, COUVRENT BIEN LES DEUX GRANDS MODES D'INTERVENTION DE LA VAPEUR D'EAU SUR L'OXYDATION: SOIT PAR UNE ACTION SE MANIFESTANT PAR UNE INHIBITION CINETIQUE. C'EST CE QUI A ETE OBSERVE DANS LE CAS DU TANTALE OU L'OXYDE FORME NE SEMBLE PAS ETRE MODIFIE PAR LA PRESENCE DE VAPEUR D'EAU; SOIT PAR UNE ACTION INDUITE SUR LES PROPRIETES DE TRANSPORT DE L'OXYDE FORME, QUI PEUT SE TRADUIRE PAR UNE INHIBITION OU UNE EXACERBATION CINETIQUE. C'EST CE QUI A ETE OBSERVE DANS LE CAS DU TITANE. DES MODIFICATIONS MORPHOLOGIQUES DE LA COUCHE D'OXYDE SONT ALORS MISES EN EVIDENCE. POUR LE NICKEL, LES DEUX TYPES D'ACTION PEUVENT ETRE ENVISAGES

Etude de l'Influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température d'un alliage chromino-formeur à base de nickel

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Book Synopsis Etude de l'Influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température d'un alliage chromino-formeur à base de nickel by : Raphaël Rolland

Download or read book Etude de l'Influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température d'un alliage chromino-formeur à base de nickel written by Raphaël Rolland and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail s'inscrit dans un cadre de recherche qui a pour objectif essentiel l'étude de l'influence de la vapeur d'eau sur l'oxydation à haute température d'un alliage formeur de Cr2O3 à base de nickel. L'alliage étudié pour cette étude est le SY 625. L'originalité de cette étude repose sur l'utilisation d'un montage expérimental, mis en oeuvre au laboratoire. Ce montage appelé « montage vapeur d'eau » permet de réaliser l'oxydation du SY 625 à haute température (900-1100°C) en présence de vapeur d'eau (7,5 et 33% de vapeur d'eau) avec différents gaz vecteurs (oxygène, air, argon et azote) en conditions isotherme ou cyclique. Les résultats cinétiques obtenus sous air, ne montrent pas de différences notables que l'oxydation soit réalisée en conditions sèche ou humide (quelque soit le taux de vapeur d'eau). Les résultats n'ont pas montré de breakaway pour les durées d'oxydation allant jusqu'à 48 heures. Ceci est attribué au fait qu'il n'y a pas formation d'oxydes de fer sachant que l'alliage contient seulement 0,23% en masse de fer. Les résultats de DRX montrent la formation des mêmes phases quel-que-soit le gaz vecteur utilisé (en atmosphère sèche ou humide). A 900 et 1000°C, l'oxyde Cr2O3 est détecté ainsi que deux composés intermétalliques : Ni3Mo et NbNi4. En revanche à 1100°C, l'oxyde Cr2O3 est toujours présent mais les composés intermétalliques sont oxydés pour donner un oxyde mixte CrNbO4. L'oxydation du molybdène au dessus de 1000°C conduit à la formation de MoO3 qui est un oxyde volatil. Les analyses morphologiques, ont montré la présence de couches de chromine plus plastiques avec une porosité répartie sur toute l'épaisseur de la couche pour les essais réalisés en présence de vapeur d'eau. Les couches d'oxyde sont alors plus adhérentes. Ceci a été confirmé par des essais d'oxydation en conditions cycliques, qui ont montré notamment à 1100°C, une meilleure tenue mécanique de la couche d'oxyde en présence de vapeur d'eau. Les tests d'oxydation en présence d'un marquage à l'or a aussi permis de mettre en évidence un mécanisme d'oxydation mixte pour les oxydations réalisées en atmosphères riche en oxygène que l'on soit sous atmosphère sèche ou humide. En revanche, le marquage à l'or a montré la présence d'un mécanisme d'oxydation interne pour les atmosphères pauvres en oxygène, avec des couches d'oxydes présentant une adhérence parfaite. Le fait d'ajouter de la vapeur d'eau à ces atmosphères pauvres en oxygène, entraine la réapparition d'un mécanisme de diffusion mixte.

Contribution à l'étude de la zircone et d'une nouvelle méthode d'analyse des ferrozirconiums

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Book Synopsis Contribution à l'étude de la zircone et d'une nouvelle méthode d'analyse des ferrozirconiums by : Benjamin Jeanneret

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Contribution à l'étude structurale de l'oxydation du zirconium

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Book Synopsis Contribution à l'étude structurale de l'oxydation du zirconium by : Michel Denoux

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Contribution à l'étude de l'oxydation ménagée du zirconium

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Book Synopsis Contribution à l'étude de l'oxydation ménagée du zirconium by : Gérard Demange

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Contribution à l'étude thermogravimétrique de l'oxydation du zirconium

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Book Synopsis Contribution à l'étude thermogravimétrique de l'oxydation du zirconium by : Katsutoshi Ono

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Contribution à l'étude structurale de l'oxydation du zirconium

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Book Synopsis Contribution à l'étude structurale de l'oxydation du zirconium by :

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Approfondissement des mécanismes d'oxydation de deux alliages de zirconium : Zircaloy-4 et ZrNbO, sous oxygène et sous vapeur d'eau. Comparaison des régimes cinétiquement limitants

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Book Synopsis Approfondissement des mécanismes d'oxydation de deux alliages de zirconium : Zircaloy-4 et ZrNbO, sous oxygène et sous vapeur d'eau. Comparaison des régimes cinétiquement limitants by : Marc Tupin

Download or read book Approfondissement des mécanismes d'oxydation de deux alliages de zirconium : Zircaloy-4 et ZrNbO, sous oxygène et sous vapeur d'eau. Comparaison des régimes cinétiquement limitants written by Marc Tupin and published by . This book was released on 2002 with total page 296 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La corrosion des gaines dans les réacteurs nucléaires à eau pressurisée représente le facteur limitant la durée de vie des crayons dans cet environnement. L'alliage communément utilisé pour ces tubes de gainage est le zircaloy-4. Ce dernier sera remplacé à moyen terme par un alliage, dont l'élément principal d'addition est le niobium, noté ZrNbO. Dans ce cadre, les objectifs de ce travail sont de confirmer ou d'infirmer les hypothèses proposées dans la littérature et de proposer, le cas échéant, de nouvelles interprétations sur les régimes cinétiquement limitants.Au cours de ce travail, quatre systèmes réactionnels ont été étudiés : l'oxydation de ces deux alliages sous oxygène et sous vapeur d'eau.L'oxydation a été suivie par thermogravimétrie, dans un domaine de température compris entre 490 et 550ʻC et pour des pressions partielles inférieures à la pression atmosphérique, que ce soit sous oxygène ou sous vapeur d'eau. En parallèle, une caractérisation morphologique des couches a été réalisée par MEB. Enfin, d'autres techniques ont été mises en œuvre pour décrire la composition chimique de la couche ou du métal (SDL, XPS, ).L'analyse de nos résultats sur Zircaloy-4 nous conduit à valider l'interprétation classique du régime pré-transitoire par une étape limitante de diffusion des lacunes d'oxygène dans la couche d'oxyde. En revanche, les résultats obtenus avec ZrNbO en pré-transition ont été interprétés, quelle que soit l'atmosphère, par un cas pur de diffusion d'ions adsorbés dans la couche poreuse. Enfin, le régime cinétique post-transitoire est toujours différent de celui observé en pré-transition.